Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ФРИДЛЕНДЕРА СИНТЕЗ

ФРИДЛЕНДЕРА СИНТЕЗ, получение производных хино-лина конденсацией ароматич. ортоаминокарбонильных соед. с в-вами, содержащими в молекуле группировку CH2C(O), напр.:

5037-43.jpg

Обычно смесь реагентов в этаноле нагревают неск. часов в присут. каталитич. кол-в NaOH, KOH, K2CO3 или пиперидина. Р-цию с альдегидами чаще проводят без катализатора; в нек-рых случаях (напр., при получении 2-метилхино-лина) наиб. выходы достигаются при использовании кислых катализаторов в отсутствие р-рителя. Р-ция не идет с 1,2-дифенилэтаноном, глюкозой и левулиновой к-той. Выходы колеблются в очень широких пределах (макс.- 70-80%).

Фридлендера синтез имеет наиб. значение для синтеза хинолинов, замещенных в пиридиновом кольце (прежде всего 3-замещен-ных хинолинов, к-рые трудно получить др. методами). В случае несимметричных метилкетонов группа CH3 занимает в хинолине положение 2. В нек-рых случаях строение образующихся продуктов зависит от условий осуществления р-ции, напр.:

5037-44.jpg

Осн. побочные продукты - смолы, образующиеся в результате олигомеризации исходных продуктов.

Считается, что Фридлендера синтез включает две стадии - на первой образуется основание Шиффа, на второй происходит замыкание цикла (при этом выделяется H2O за счет карбонильного атома О и атомов H др. компонента).

Модификация Борше-Рида: использование оснований Шиффа вместо менее устойчивых орто-аминокарбо-нильных соед., что особенно удобно при синтезе хинолинов, замещенных в бензольном ядре., напр.:

5037-45.jpg

Фридлендера синтез применяют в лаб. практике. Открыта П. Фридленде-ром в 1882.

Лит.: Гетероциклические соединения, под ред. P. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 4, M., 1955, с. 35; там же, т. 7, M., 1965, с. 171; FergstromF., "Chem. Rev.", 1944, v. 35, p. 151. Г.И. Дрозд.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн