Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ТРИОКСИБЕНЗОЛЫ

ТРИОКСИБЕНЗОЛЫ (тригидроксибензолы, бензолтри-олы), мол. м. 126,11. Различают 1,2,3-триоксибензол-пирогаллол, 1,2,4-триоксибензол-гидроксигидрохинон (ф-ла.1) и 1,3,5-Т-флороглюцин (II).

4127-27.jpg

1,2,4-Триоксибензол-бесцв. кристаллы, быстро темнеющие на воздухе; т.пл. 140-141°С, K1 8,3·10-10, K2 1,5·10-12 (20°С); раств. в этаноле, диэтиловом эфире, плохо раств. в бензоле.

1,3,5-Триоксибензол-бесцв. кристаллы со сладким вкусом; т. пл. 223 °С. возгоняется с разл.; 4127-28.jpg 1,46; К1 3,56·10-9, К2 1,32·10-9 (30°С); образует дигидрат с т.пл. 116-117°С; легко раств. в этаноле, диэтиловом эфире, ацетоне, СНС13, пиридине, р-римость в воде 1,13 г в 100 мл (35 °С).

Триоксибензолы обладают св-вами фенолов, однако могут образовывать производные, типичные для кетоформ. 1,2,4-Триоксибензол-сильный восстановитель; его водно-щелочные р-ры поглощают О2 с образованием темного осадка. При действии мягких окислителей, напр. AgO, превращ. в 2-гидрокси-1,4-бензохинон, при действии амальгамы Na-в дигидрорезорцин (III).

4127-29.jpg

Взаимод. с избытком Вr2 приводит к 2-гидро-кси-3,5,6-трибром-1,4-бензохинону. При аммо-нолизе в водных р-рах при 20 °С образуется 2,4-дигидроксианилин. Гидрирование в воде или р-рах оснований в присут. Ni протекает с обра зованием 1,2,4-циклогексантриола.

Для 1,3,5-триоксибензола характерна кето-енольная таутомерия:

4127-30.jpg

Как кетон 1,3,5-триоксибензол дает оксимы с NH2OH и присоединяет NaHSO3, как фенол образует сложные и простые эфиры. Легко сочетается с арилдиазониевыми солями с образованием ди- и триазосоединений. С NH3 при нагр. превращается в 5-аминорезорцин. Галогенирование в безводном р-рителе приводит к галогенопроизводным 1,3,5-циклогек-сантриона, алкилирование СН3На1 в щелочной среде-к 2,2,4,4,6,6-гексаметил-1,3,5-циклогексантриону, гидрирование в присут. Rh-к стереоизомерным 1,3,5-циклогексан-триолам. Водным р-ром Na2CO3 или NaHCO3 при 20 °С карбоксилируется до 2,4,6-тригидроксибензойной (флоро-глюцинкарбоновой) к-ты.

Триоксибензолы широко распространены в растит. мире, напр.: 1,3,5-триоксибензол в виде гликозидов входит в состав антоциановых и флаво-новых пигментов, определяющих окраску цветов.

1,2,4-Триоксибензол препаративно получают ацетилированием n-бен-зохинона с послед. гидролизом образующегося 1,2,4-три-ацетилбензола.

1,3,5-Триоксибензол в пром-сти получают окислением тринитротолуола Na2Cr2O7 при 50-60 °С в течение 4 ч; полученную тринитробензойную к-ту действием Fe в р-ре НС1 превращают в триаминобензол, гидролиз к-рого в р-ре HСl при 108 °С в течение 20 ч приводит к 1,3,5-триоксибензолу.

Триоксибензолы обнаруживают по цветным р-циям: 1,2,4-триоксибензол с FeCl3 дает сине-зеленое окрашивание, 1,3,5-триоксибензол-сине-фиолетовое.

1,3,5-Триоксибензол-азосоставляющий компонент светочувствит. бумаг и пленок, аналит. реагент для обнаружения пентоз, вулканизующий агент для каучуков, промежут. продукт в синтезе лек. ср-в. 1,2,4-Триоксибензол и его производные-стабилизаторы, антиоксиданты и ингибиторы полимеризации, протравные красители для тканей, красители для меха и волос.

Для 1,2,4-триоксибензола ЛД50 371 г/кг, для 1,3,5-триоксибензола-5,8 г/кг (мыши, перорально).

Лит.: Ullmanns Encyclopedic, 4 Aufl., Bd 18, Weinheim, 1979, S. 22; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 18, N.Y.-[a.o.], 1982, p. 679-91. H.H. Артамонова.

___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн