Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ТИТАНА ХЛОРИДЫ

ТИТАНА ХЛОРИДЫ. Тетрахлорид ТiCl4-бесцв. прозрачная жидкость, дымящая на воздухе (см. табл.); ур-ния температурной зависимости: плотности d= 1,7609--0,00166t - 8,1 · 10-7t2 + 1,58· 10-9t3 г/см3 (от -22 до 135 °С), давления пара lgp(мм рт.ст.) = 7,682 - 1964/T(249-409 К); в парах не диссоциирует и не разлагается вплоть до высоких т-р; tкрит 365 °С, pкрит 5,01 МПа. Выше 500-600 °С окисляется О2 воздуха до ТiO2, в присут. паров воды образуются также оксихлориды TiOCl2, Ti2O3Cl2. Бурно реагирует с водой с получением ТiO2·nН2О, в качестве промежут. продуктов образуются гидрат TiCl4·5H2O и гидроксохлориды Ti(OH)nCl4_n·xH2O. При очень медленном добавлении воды с тщательным перемешиванием и охлаждением можно получить устойчивые конц. р-ры TiCl4. Раств. в этаноле и диэтиловом эфире. С парами воды при 300-400 °С дает ТiO2. Восстанавливается Н2 и активными металлами до TiCl2 и TiCl3, затем-до Ti.

TiCl4 раств. Сl2 (7,6% по массе при 20 °С), незначительно-НСl. Смешивается во всех соотношениях с жидким НС1, а также с хлоридами Sn, С, Si. Раств. в соляной к-те при пропускании газообразного НСl с получением ярко-желтого р-ра гексахлортитановой к-ты H2TiCl6. С разб. H2SO4 образует TiOSO4, с конц. H2SO4-TiCl2SO4.

4119-3.jpg


Получают TiCl4 хлорированием титановых шлаков, ру-тиловых концентратов или др. оксидных материалов в при-сут. восстановителя (кокса) хлором. Процесс ведут либо в шахтных печах при 800-1150 °С, либо в хлораторах с расплавом солей (смесь КС1 + NaCl, отработанный расплав произ-ва Mg) при 750-800 °С, либо в печах кипящего слоя при 500-600 °С. Очищают фильтрованием, гидролизом с помощью увлажненного NaCl (удаление As), восстановлением Сu, Аl или H2S (удаление V, S, Сr, орг. соед.), дистилляцией и ректификацией. Для получения TiCl4 высокой чистоты используют ректификацию и адсорбцию примесей на силикагеле. Предложена также противоточная кристаллизация в колонне. Используют TiCl4 для получения Ti, TiO2, а также катализаторов (полимеризации этилена и пропилена, алкилирования ароматич. углеводородов и др.), как дымообразователь.

TiCl4 поражает слизистые оболочки верх. дыхат. путей и рта, роговицу глаз, вызывает бронхит, ожоги кожи; ПДК 1 мг/м3.

Трихлорид TiCl3-темно-фиолетовые или черные кристаллы; известно неск. политипов, а также коричневая b-мо-дификация (образуется при восстановлении TiCl4 алкилалю-минием), к-рая после отжига при 250-400 °С превращ. в фиолетовую модификацию; ур-ние температурной зависимости давления пара: lgp(мм рт.ст.) = 21,47-9620/T+ + 3,27 lgT (298-800 К); в парах присутствует в основном Ti2Cl6; уже при 440 °С начинает диспропорционировать на TiCl2 и TiCl4. Во влажном воздухе расплывается, быстро окисляется и гидролизуется. Сильный восстановитель. Легко раств. в воде и этаноле с получением фиолетовых р-ров; из водных р-ров м.б. выделены TiCl3 · 6Н2О, а также и тетра-гидрат (зеленого цвета). Водные р-ры на свету постепенно окисляются и обесцвечиваются.

Получают TiCl3 восстановлением TiCl4 водородом (при ~ 800 °С), Ti (ок. 600 °С), А1, Si. Используют как компонент катализаторов полимеризации олефинов. Р-ры TiCl3 применяют в аналит. химии. ПДК в воде 0,1 мг/л (в пересчете на Ti).

Дихлорид TiCl2-коричневые или черные кристаллы; ур-ние температурной зависимости давления пара: lgp (мм рт. ст.) = 9,593 - 10230/Т (753-883 К); уже при 800-850 °С в вакууме диспропорционирует на Ti и TiCl4; сильный восстановитель; на воздухе окисляется, реагирует с водой, выделяя Н2, с метанолом и этанолом; плохо раств. в CS2, CHCl3, диэтиловом эфире. Получают восстановлением TiCl4 металлич. Ti, Аl, Н2 или диспропорцио-нированием TiCl3. Используют при анализе нитро-, нитрозо- и др. орг. соединений.

Титана хлориды образуют с хлоридами щелочных металлов хлоро-титанаты(II, III, IV), TiCl2 и TiCl3 с КН3-аддукты.

П. И. Федоров.

___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн