Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ТИОФЕНОЛЫ

ТИОФЕНОЛЫ (арентиолы, ароматич. тиолы) ArSH, где Ar-фенил, нафтил (в т.ч. замещенные) и др. Жидкие или кристаллич. в-ва; плохо раств. в воде, раств. в орг. р-рите-лях. Тиофенолы-более сильные к-ты, чем фенолы (см. табл.).

4116-57.jpg

В ИК спектрах тиофенолов характеристич. полосы поглощения группы SH лежат в области 2500-3000 см-1. В УФ спектрах присутствуют 2 полосы, напр. для C6H5SH lмакс240 и 270 нм, e ~ 105 и ~700 соотв. (p : p*-переходы). В спектре ПМР хим. сдвиг (d) протона группы SH-в области 3-4 м.д. (СCl4).

В разб. р-рах тиофенолы находятся в мономерной форме, в конц. р-рах ассоциируются благодаря межмол. или внутримол. водородным связям.

Тиофенолы обладают всеми хим. св-вами, характерными для тиолов.

Получают тиофенолы обычно косвенными методами с использованием металлоорг. соединений., напр.:

4116-58.jpg

Тиофенолы образуются из первичных ароматич. аминов через соответствующие диазониевые соли, напр.:

4116-59.jpg

Используют также р-ции диазониевых солей с Na2Sx (x4116-60.jpg2) с образованием ArSxAr либо с (CuSCN)2 с образованием ArSCN с послед, восстановлением Zn в СН3СООН, NaBH4 или LiAlH4.

Тиофенолы могут быть получены из фенолов; последние переводят в О-арилтиокарбаматы либо эфиры тиолкарбоновых к-т и далее подвергают термич. перегруппировке (см. Ньюмена-Кворта реакция) и гидролизу, напр.:

4116-61.jpg

Разработан способ получения тиофенолов р-цией хлораренов с H2S или алкантиолами в газовой фазе:

4116-62.jpg

Для получения тиофенолов используют также р-цию ароматич. углеводородов с серосодержащими электрофилами (только для соед. с электронодонорными заместителями; ур-ние 1); восстановление дисульфидов (2, восстановители-LiAlH4, NaBH4, глюкоза, Zn в СН3СООН, РРh3 в СН3ОН); взаимод. галогенаренов с CH3SNa в гексаметаполе (3):

4116-63.jpg

X = Сl, Вr; Аr = Ph, нафтил и др.

Применяют тиофенолы в синтезе лек. препаратов, пестицидов, полимеров и др.

Лит. см. при ст. Тиолы. Э. Н. Дерягина.

Еще по теме:
___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн