Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ТИОСЕМИКАРБАЗОНЫ

ТИОСЕМИКАРБАЗОНЫ, соед. общей ф-лы R2C4115-39.jpg (R-H, одинаковые или разл. алкил, арил, гетарил), продукты взаимод. тиосемикарбазидов с карбонильными соединениями. Тиосемикарбазоны-хорошо кристаллизующиеся стабильные в-ва, плохо раств. в воде и орг. р-ритслях.

Тиосемикарбазоны арил(гетерил)замещенных a-дикарбоншгьных соед., напр, ф-л I и II, циклизуются с образованием соотв. 1,2,4-триазинов и триазинонов, напр.:

4115-40.jpg

R-арил, пиридил, тиенил

Конденсация тиосемикарбазонов нек-рых ароматич. альдегидов с метиловым эфиром пропиоловой к-ты приводит к тиазинонам, напр.:

4115-41.jpg

Тиосемикарбазоны, незамещенные по атому N-4, реагируют с первичными аминами при 125-130 °С в толуоле, напр.:

(CH3)2C=NNHC(S)NH2 + NH2CH2Ph : : (CH3)2C=NNHC(S)NHCH2Ph

Тиосемикарбазоны способны образовывать комплексные соед.; при этом координация возможна по одному или обоим атомам N и S. Известны комплексы тиосемикарбазонов с Со(II,III), Ni, Pd, Cu(II), Zn, Мh, Ru(II,III), Fe(II,III) и др. бис-Тиосемикарбазоны, полученные из дикетосоед. (тиазоны), могут образовывать внутрикомплексные соед. с Cu(II), Ni(II) и др. металлами.

В кислых средах возможно таутомерное равновесие тиосемикарбазонов с продуктами их циклизации, напр.:

4115-42.jpg

Получают тиосемикарбазоны взаимод. альдегидов или кетонов с тиосеми-карбазидом или его производными, незамещенными по атому N-1, в водно-спиртовой среде в присут. каталитич. кол-в сильных к-т (скорость р-ции зависит от полярных и стерич. факторов):

NH2NHC(S)NR2 + R'R:CO : R'R:C=NNHC(S)NR2

В нек-рых случаях р-ция протекает аномально, напр. при взаимод. 1,4-бензохинона с тиосемикарбазидом:

4115-43.jpg

Образующийся продукт (фарингосепт)-лечебное и профи-лактич. ср-во против тонзиллитов, ангины, гингивитов, стоматитов.

Для получения тиосемикарбазоны ароматич. альдегидов м.б. использованы их производные по карбонильной группе-ацетали, би-сульфитные производные, азины, оксимы и др.

Тиосемикарбазоны можно получать обменной р-цией альдегидов с доступным тиосемикарбазонами ацетона либо обработкой гидразонов альдегидов изотиоцианатами, напр.:

4115-44.jpg

4115-45.jpg

Многие тиосемикарбазоны обладают биол. активностью. Так, моно-тиосемикарбазоны N-метилизатина (метисазон) применяют для лечения вирусных заболеваний (в частности, герпеса), для профилактики оспы, перспективен как противоопухолевый агент; тиосемикарбазоны n-ацетамидобензальдегида (тиоацетазон, тибон) и Na-соли n-сульфометиламинобензальдегида (солютизон) применяют для лечения туберкулеза; противотуберкулезную активность проявляют также тиосемикарбазоны 2-формилпиридина, 1-формилизохино-лина и дифенилкетона.

Лит.: Машковский М. Д., Лекарственные средства, 10 изд., ч. 2, Минск, 1987, с. 289-90, 340; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd 9, Stuttg., 1955, S. 913-15; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 5, N. Y., 1979, p. 545; Kauffman G. В., "Coord, chem. Rev.", 1985, v. 63, p. 127-60. А. А. Дудинов.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн