Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ТИОПИРАНЫ

ТИОПИРАНЫ, мол. м. 98,10. Различают a-тиопиран (2H-тиопиран; ф-ла I) и g-тиопиран (4H-тиопиран; II). Незамещенные и монозамещенные тиопираны неустойчивы на воздухе, темнеют и расплываются; ди-и полизамещенные-устойчивые в-ва.

4115-17.jpg

Незамещенные тиопираны-светло-желтые жидкости: для a-тиопирана т. кип. 32-34 °С/12 мм рт.ст., 4115-15.jpg_ 1,5198; для g-тиопирана т. кип. 30 °С/12 мм рт.ст.,4115-16.jpg1,5623. Замещенные тиопираны-гл. обр. бесцв. кристаллы; для 2,3,4-три- фенил-6-трет-бутил-a-тиопирана т.пл. 127-128 °С, для 2,4,6-трифенил-g-тиопирана 104-106°С. Тиопираны раств. в этаноле, диэтиловом эфире, ацетоне, не раств. в воде.

В ИК спектре характеристич. частоты поглощения для a-тиопирана 1535, 1565 (vC=C) см-1, для g-тиопирана 1600, 1620-1640 (vC=C) см-1.

С трифенилперхлоратом в присут. галогенов тиопираны образуют тиопирилия соли, под действием протонных и апротонных к-т диспропорционируют с образованием солей тиопирилия, дигидротиопирана и тетрагидротиопирана (тиациклогекса-на), напр.:

4115-18.jpg

Тиопираны присоединяют по двойным связям Вr2, дихлоркарбен, водород (при каталитич. гидрировании или восстановлении по Клеменсену). Полизамещенные и конденсированные тиопираны с Н2О2 и др. окислителями образуют сульфоны или сульф-оксиды; незамещенные в положении 4 g-тиопираны под действием МnО2 окисляются до тиопиронов.

Под действием NaNH2 в жидком NH3 и бутиллития в ТГФ тиопираны образуют соли тиопиранида, напр.:

4115-19.jpg

a-Тиопиран и его производные получают по р-циям:

4115-20.jpg

g-Тиопиран и его производные синтезируют из 1,5-дикарбониль-ных соед., пиранов, солей тиопирилия по р-циям, напр.:

4115-21.jpg

Лит.: Харченко В. Г., Чалая С. Н., Коновалова Т. М., "Химия гетеро-цикл. соединений", 1974, №9, с. 1155-70; Харченко В. Г., Чалая С. Н., Тиопираны, соли тиопирилия и родственные соединения, Саратов, 1987.

В. Г. Харченко, С. Н. Чалая.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн