ТИОПИРАНЫ

ТИОПИРАНЫ, мол. м. 98,10. Различают a-тиопиран (2H-тиопиран; ф-ла I) и g-тиопиран (4H-тиопиран; II). Незамещенные и монозамещенные тиопираны неустойчивы на воздухе, темнеют и расплываются; ди-и полизамещенные-устойчивые в-ва.

4115-17.jpg

Незамещенные тиопираны-светло-желтые жидкости: для a-тиопирана т. кип. 32-34 °С/12 мм рт.ст., 4115-15.jpg_ 1,5198; для g-тиопирана т. кип. 30 °С/12 мм рт.ст.,4115-16.jpg1,5623. Замещенные тиопираны-гл. обр. бесцв. кристаллы; для 2,3,4-три- фенил-6-трет-бутил-a-тиопирана т.пл. 127-128 °С, для 2,4,6-трифенил-g-тиопирана 104-106°С. Тиопираны раств. в этаноле, диэтиловом эфире, ацетоне, не раств. в воде.

В ИК спектре характеристич. частоты поглощения для a-тиопирана 1535, 1565 (vC=C) см-1, для g-тиопирана 1600, 1620-1640 (vC=C) см-1.

С трифенилперхлоратом в присут. галогенов тиопираны образуют тиопирилия соли, под действием протонных и апротонных к-т диспропорционируют с образованием солей тиопирилия, дигидротиопирана и тетрагидротиопирана (тиациклогекса-на), напр.:

4115-18.jpg

Тиопираны присоединяют по двойным связям Вr2, дихлоркарбен, водород (при каталитич. гидрировании или восстановлении по Клеменсену). Полизамещенные и конденсированные тиопираны с Н2О2 и др. окислителями образуют сульфоны или сульф-оксиды; незамещенные в положении 4 g-тиопираны под действием МnО2 окисляются до тиопиронов.

Под действием NaNH2 в жидком NH3 и бутиллития в ТГФ тиопираны образуют соли тиопиранида, напр.:

4115-19.jpg

a-Тиопиран и его производные получают по р-циям:

4115-20.jpg

g-Тиопиран и его производные синтезируют из 1,5-дикарбониль-ных соед., пиранов, солей тиопирилия по р-циям, напр.:

4115-21.jpg

Лит.: Харченко В. Г., Чалая С. Н., Коновалова Т. М., "Химия гетеро-цикл. соединений", 1974, №9, с. 1155-70; Харченко В. Г., Чалая С. Н., Тиопираны, соли тиопирилия и родственные соединения, Саратов, 1987.

В. Г. Харченко, С. Н. Чалая.