Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ТЕЛЕ-ЗАМЕЩЕНИЕ

ТЕЛЕ-ЗАМЕЩЕНИЕ, замещение (обычно нуклеоф.) в аро-матич. или гетероароматич. ряду, при к-ром входящая группа вступает в положение, находящееся через один или более атомов от уходящей группы; обозначается SN(AE)tele Так, при действии KNH2 в жидком NH3 на 5-бром-1,7-наф-тиридин образуется смесь 8- и 2-амино-1,7-нафтиридинов с выходом 42 и 3% соответственно. Р-ция протекает с образованием в качестве интермедиатов s-комплексов (ф-лы I и II) в соотношении 3:1. Последние стабилизируются элиминированием Вr- . Протон при этом формально перемещается из положения, куда вошел нуклеофил, в положение, ранее занятое уходящей группой:

4102-3.jpg

s-Комплекс (I) в небольшой степени претерпевает и нормальную ароматизацию с образованием 8-амино-5-бром-1,7-нафтиридина (5%) по обычному механизму Чичибабина реакции.

Теле-замещение, как правило, характерно для соед., содержащих неактивир. уходящую группу (Hal, NO2, PhSO2 и т. д.), что вынуждает нуклеофил присоединяться к другому, более электронодефицитному углеродному атому. Различают четное и нечетное теле-замещение в зависимости от числа атомов между местом вступления нуклеофила и уходящей группой. Теле-замещение может протекать с раскрытием и последующей циклизацией s-комплекса (по механизму ANRORCtele). Нуклеофил может вступать также в боковую цепь, напр.:

4102-4.jpg

Лит.: Novi М. [е.a.], "Tetrahedron", 1983, v. 36, № 12, p. 1879-83; Van den Haak H.J.W., van der Plas H. C, "J. Org. Chem.", 1982, v. 47, №9, p. 1673-77; Novi M., Dell' Erba C, Sancassan F., "J. Chem. Soc., Perkin trans. 1",,1983, № 6, p. 1145-49. А.Ф. Пожарский.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн