Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


СПИРТЫ ПОЛИФТОРИРОВАННЫЕ

СПИРТЫ ПОЛИФТОРИРОВАННЫЕ (полифторзамещен-ные алкоголи), содержат в молекуле гидроксильную группу и полифторир. радикал (RF). Первичные и вторичные спирты, содержащие группу ОН непосредственно у фторир. атома С, как правило, неустойчивы и самопроизвольно дегидрофторируются до фторкарбонильных соед.: RCF2OH4081-18.jpgRCOF + HF; выделено лишь одно такое соед.-перфторциклобутанол. Более устойчивы производные a-фторсодержащих спиртов: гипогалогениты RFCF2OHal, алкоголяты RFCF2OM (М = Na, К, Cs и др.), эфиры минер. к-т и т.д.

Низшие спирты полифторированные-бесцв. жидкости с резким или слабоудушливым запахом, хорошо раств. в воде, орг. р-рителях (см. табл.); высшие - кристаллич. или воскообразные в-ва.

Спирты полифторированные обладают большей кислотностью, чем их нефторир. аналоги, приближаясь по мере увеличения кол-ва полифторир. радикалов при атоме С, связанного с группой ОН, к кислотности карбоновых к-т.

ИК спектры спиртов полифторированных имеют характеристич. полосу поглощения в области 3300-3250 см-1; в спектрах ПМР хим. сдвиг d 4,1-5,3 м.д. (группа ОН).

Спирты полифторированные проявляют св-ва спиртов. Присутствие RF в молекулах влияет на условия и направления ряда р-ций. Так, при дегидратации образуются только простые эфиры:

Исключение составляют a,w-полифторсодержащие4081-19.jpgдиолы, при дегидратации к-рых образуются также олефины.

При взаимодействии спиртов полифторированных с галогенами в зависимости от природы спирта и галогена м. б. получены разл. соед., напр.:

4081-20.jpg

(n = 2-24)

4081-21.jpg

4081-22.jpg + Н(СF2)nСООН + Н(СF2)nСl (n = 2 - 10)

Получают спирты полифторированные гидрированием (кат.-Pt) соответствующих карбоновых к-т или их производных (амидов, эфиров, галогенангидридов), или восстановлением LiAlH4, NaBH4 и др.; гидролизом полифторсодержащих галогеналканов в присут. оснований; окислением полифторалканов неорг. окислителями в безводном HF; теломеризацией полифтор-олефинов и СН3ОН, напр.:

4081-23.jpg

4081-24.jpg

Последний способ используют в пром-сти для получения т. наз. теломерных спиртов полифторированных.

Спирты полифторированные-р-рители полимерных материалов (напр., полиамидов), рабочие жидкости для тепловых насосов и абсорбц. холодильных машин; их используют также в синтезе ингаляц. анестетиков, фторполимеров, разл. фторорг. продуктов.

4081-25.jpg


Спирты полифторированные-токсичны; в парах и в жидком виде вызывают раздражение слизистых оболочек глаз, верх. дыхат. путей, некрозы участков кожных покровов в местах контакта; поражают почки и печень; в больших концентрациях вызывают отек легких; кумулятивны. Горючи, т. самовоспл. 430-460 °С. При соприкосновении с пламенем и горячими пов-стями разлагаются с образованием высокотоксичных продуктов.

Для CF3CH2OH ЛД50 240 мг/кг (мыши, перорально), 1680 мг/кг (мыши, наружно), ПДК 10 мг/м3. Для остальных спиртов полифторированных ПДК 20 мг/м3.

Лит.: Кролевец А. А., в сб.: Итоги науки и техники, сер. Органическая химия, т. 6, М., 1985; Промышленные фторорганические продукты. Справочник, Л., 1990, с. 381-92; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 10, N. Y., 1980, r. 871-74., И.И.Крылов.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн