Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ПОЛОНОВСКОГО РЕАКЦИЯ

ПОЛОНОВСКОГО РЕАКЦИЯ, деметилирование арилди-метиламинов путем ацетилирования их N-оксидов и последующего гидролиза образующихся продуктов р-ции:

4010-29.jpg

В качестве окислителей для получения N-оксидов используют Н2О2, О3 или RC(O)OOH. Начальные стадии р-ции проводят в орг р-рителе (ROH, СНС13, СН2С12) при 20-50°С в присут. оснований (часто используют избыток исходного амина). Гидролиз продуктов ацетилирования осуществляют в водных р-рах NaHCO3 или Na2CO3.

Иногда к Полоновского реакции относят и др. превращения N-оксидов аминов под действием ацилирующих агентов (в этом случае используют также термин "Полоновского перегруппировка").

Осн. побочный процесс Полоновского реакции -образование o-ацеток-сипроизводных арилдиметиламинов (в нейтральной среде - преим. направление р-ции). Неароматич. диметиламины в условиях Полоновского реакции наряду с деметилированием претерпевают дезаминирование, в результате чего образуются кетоны, напр.

4010-30.jpg

При использовании (CF3CO)2O выход кетонов достигает 60%.

Показано, что механизм р-ции включает образование промежут. соли [Ar(CH3)2NOC(O)CH3]+Х-, к-рая быстро превращ. в ацетилир. вторичный амин ArCH3NC(O)CH3 (с выделением СН2О), гидролиз последнего приводит к целевому продукту.

Полоновского реакция находит применение в лаб. практике. Она открыта в 1927 М. Полоновским.

Лит. Polonovski М ."Bull. Soc. Chim. France", 1927, № 41, p. 1190 1208; Cave A.[a. o.], "Tetrahedron", 1967, v 23, № 12, p. 4691 96; Hayashi Y [a.o.], "Tetrahedron Letters", 1974, № 14, p 1299 1302 Г И Дрозд


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн