Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ПОЛИРЕКОМБИНАЦИЯ

ПОЛИРЕКОМБИНАЦИЯ, процесс образования полимеров рекомбинацией своб. радикалов, генерируемых действием орг. пероксида на мономер, находящийся в жидком состоянии:

4004-4.jpg


(R' и R:-Ar, Alk, нитрильная, сложноэфирная или др. группа; R·-своб. радикал, образующийся при термолизе орг. пероксида; Э-С, Si, Ge).

Мономерами для полирекомбинации служат соед., содержащие подвижный атом водорода: арилалканы (напр., дифенилметан), нитрилы (нитрил фенилуксусной к-ты), сложные эфиры (бензил-бензоат), кетоны (бензилметилкетон), элементоорг. соед. (дифенилсилан) и др.

Механизм детально изучен на примере полирекомбинации дифенилметана, превращаемого в полимер при 200 °С под действием трет-бутилпероксида. Возникающие при термораспаде пероксида "первичные" своб. радикалы (трет-бутоксильные или ме-тильные) отрывают атомы Н от метиленовых групп дифенилметана, превращаясь в трет-бутанол или метан. Образующиеся при этом "вторичные" своб. радикалы - дифенил-метильные - рекомбинируют, давая димер - тетрафенил-этан. Многократное повторение этого процесса приводит к образованию три-, тетра- и др. меров и в конечном счете - полимера с мол. м. (5-50)·103.

Миним. кол-во орг, пероксида, необходимое для образования полимера, должно быть не менее эквимолярного по отношению к мономеру. Однако из-за участия первичных своб. радикалов в побочных р-циях расход пероксида оказывается больше. При полирекомбинации дифенилметана макс. мол. масса полидифенилметилена достигается при двукратном молярном избытке пероксида.

Механизм роста цепи (ступенчатый характер, образование низкомол. продуктов р-ции) позволяет рассматривать полирекомбинацию как радикальную поликонденсацию.

Диспропорционирование вторичных своб. радикалов может привести к изменению механизма роста цепи.

Преимущество полирекомбинации: возможность получения полимеров из мономеров, к-рые не имеют "классич." функц. групп (дифенилметан). В пром-сти полирекомбинацию для получения полимеров не используют.

Полирекомбинация открыта в 1957 В. В. Коршаком и С. Л. Сосиным.

Лит.: Коршак В. В., Виноградова С. В., Неравновесная поликонденсация, М., 1972. В. А. Васнев.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн