Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


НИТРОЗИЛА СОЕДИНЕНИЯ

НИТРОЗИЛА СОЕДИНЕНИЯ, неорг. соед., содержащие группу —NO или ион NO+, называемый нитрозилом или нитрозонием. Переход от молекулы NO (потенциал ионизации 9,27 эВ) к иону NO + сопровождается упрочением и укорочением связи N—О; энергия диссоциации связи увеличивается от 627 до 1047 кДж/моль, длина связи сокращается от 0,11507 до 0,1063 нм. В ковалентных нитрозила соединениях NOX, где X = F, Сl, Вr, положит. заряд на атоме N значительно ниже единицы, а длина связи N—О имеет промежут. значение между длинами связей в NО+ и NO. Так, в NOF длина связи N—О 0,1136 нм, в NOCl-0,1143 нм и в NOBr-0,1146 нм, угол NOX меняется от 110°С в NOF до 114,5°в NOBr.

Н и т р о з и л ф т о р и д NOF-бесцв. газ; т. пл. — 132,5°С, т. кип. ~59,9°С; плотн. 1,326 г/см3. (-59,9°С); С0p 41,5 Дж/(моль.К); DH0обр —65,0 кДж/моль; с безводным HF образует ряд соед. NOF•nHF, где п = 3,4,6 и 7, имеющих строение гидрофторидов NOНnFn+1; для NOH3F4 т. кип. 94 °С, т. пл.-1°С; активный фторирующий агент (напр., в технологии ядерного горючего), в смеси с жидким HF-перспективный р-ритель для металлов и их оксидов.

Н и т р о з и л х л о р и д NOCl-красный газ; т. пл. — 61 °С, т. кип. -5,7°С; C0p 44,6 Дж/(моль.К); DH0обр 52,7 кДж/моль; применяют при нитрозировании алканов, напр., циклогекса-на в произ-ве капролактама. Нитрозилбромид NOBr неустойчив, уже при комнатной т-ре находится в равновесии с продуктами распада: NOBr3054-14.jpgNO + 0,5Br2.

Все нитрозилгалогениды в воде, особенно в щелочной среде, полностью гидролизуются до NO2 и X-; раств. в неводных средах-СНСl3, HF, CH3CN и т.п. Получают нитрозилгалогениды действием галогенидов металлов на оксиды азота или на HNO3, а также р-цией солей нитрозила с галогенидами щелочных металлов.

При взаимод. NOF с акцепторами фторид-иона (к-тами Льюиса), такими как BF3, AsF5, SbF5 и др., образуются соли нитрозония NO + : NOBF4, NOAsF6, NOSbF6, NOPtF6, NOAuF6 и др.; соотв. с NOCl синтезированы NOBCl4, NOAlCl4, NOFeCl4 и др. Нитрозильные соли кислородных к-т получают р-цией NOCl или N2O4 с к-тами. Так выделены NOHSO4, NOHSeO4, NOClO4, NOSO3Cl, (NO)2Se2O7 и др. Соли нитрозония - гигроскопичные кристаллич. ионные соединения. Их используют как окислители для перевода металла в комплексах в более высокую степень окисления, для растворения металлов в неводных средах, напр.:

3054-15.jpg

М = Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Pd и др.; для введения нитрозо-группы в орг. молекулы.

Известно большое число комплексов переходных металлов, содержащих группу NO в качестве лиганда: [Fe(CN)5NO]2-, [Ir(NO)2(PPh3)2]+ и т.п.; в них группа NO несет отрицат. заряд. B. Я. Росоловский.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн