Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


НИТРИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ

НИТРИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ, эфиры азотистой к-ты HNO2. Содержат одну или неск. групп —О—N=O, связанных ковалентной связью с атомом углерода орг. радикала. Низшие алкилнитриты-газы, остальные - бесцв. или желтоватые жидкости, не раств. в воде, смешиваются с обычными орг. р-рителями. Нитриты органические более летучи, чем изомерные им нитросоединения. Физ. св-ва нек-рых нитритов органических приведены в таблице.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ НИТРИТОВ

3052-36.jpg

* При 21 °С. ** При 22 °С.

Вращение вокруг связи О—N заметно заторможено (барьер вращения DG* 34 кДж/моль), поэтому s-цuc- и s-траc-конформеры спектрально различимы. ИК спектр нитритов органических имеет характеристич. полосы 1613-1625 и 1653-1681 см-1 (N=O) соотв. для s-цис- и s-транс-форм. В УФ спектрах lмакс 220 нм (e 3052-37.jpg 2.103) и 340-385 нм (e3052-38.jpg 70-80), соответствующие p3052-39.jpgp*- и п3052-40.jpgp*-переходам. В спектрах ЯМР 14N и 15N хим. сдвиг атома N d 200-250 м.д. (относительно CH3NO2).

При комнатной т-ре нитриты органические медленно разлагаются, на свету низшие нитриты органические могут взрываться. В кислой среде легко гидро-лизуются; это позволяет использовать нитриты органические в качестве мягких нитрозирующих агентов (для получения малостабильных солей диазония, дезаминирования алкиламинов, нитро-зирования фенолов и СН-кислот и т.п.). И.о., имеющие активир. атом Н при b-углеродном атоме, могут отщеплять HNO2, напр.:

3052-41.jpg

При действии N2O5 нитриты органические окисляются в нитраты, при действии гидразина или LiAlH4 восстанавливаются в соответствующие спирты. Нитриты органические, содержащие в молекуле более трех атомов С, претерпевают фотохим. перегруппировку в нитрозосоед. (Бартона реакция), напр.:

3052-42.jpg

Р-ция идет стереоселективно и используется для введения функц. групп в неактивные участки сложных молекул, напр. стероидов.

Получают нитриты органические взаимод. спиртов с разл. нитрозирующими агентами [NaNO2/H2SO4, NaNO2/Al2(SO4)3, оксиды азота, NOCl/пиридин, NOBF4] или взаимод. алкилгало-генидов с солями HNO2 (наряду с нитросоед.).

Нитриты органические- высокотоксичные соединения. Этил- и пентилнитри-ты учащают пульс, понижают кровяное давление, окисляют гемоглобин в метгемоглобин. Нитриты органические обладают сосудорасширяющим и спазмолитич. действием. Изопентилнитрит - противоядие при отравлении синильной к-той и ее солями.

Нитриты органические -полупродукты в орг. синтезе.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 440-45; Houben- Weil, Methoden der organischen Chemie, Bd 6, Tl 2, Stuttg., 1963, S. 325-62.

С.Л. Иоффе.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн