Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


НИТРИЛА СОЕДИНЕНИЯ

НИТРИЛА СОЕДИНЕНИЯ, неорг. соед., содержащие группу NO 2 или катион NO2, называемый нитронием или нитрилом. В орг. химии нитрилы-это соед. с группой —C=N, группу же —NO2 наз. нитрогруппой, а соед., содержащие такую группу,-нитросоединениями. Комплексные соед. с нитрит-ионом, координированным к металлу через атом азота, напр. [Co(NH3)5NO2]2+ , наз. нитрокомплексами.

Известны нитрила соединения, в к-рых группа —NO, связана с атомами N (нитрамид NO2NH2), галогена (NO2X, где X = F, Cl, Вr). Н и т р и л ф т о р и д NO2F-6ecцв. газ; молекула плоская, длина связи N—О 0,11798 нм, N—F 0,1467 нм, угол ONO 136°, m 1,555.10-30Кл.м; т. пл. -165,9°С, т. кип. -72,31 °С; ур-ние температурной зависимости плотн. жидкости d = = 2,143-0,00323T г/см3; С0р 49,86 ДжДмоль•К); DH0обр -79,5 кДж/моль; S0298 260,14 Дж/(моль.К); разлагается выше 300 °С; окислитель и фторирующий агент; при р-ции о к-тами Льюиса образует соли нитрония. Получают NO2F фторированием NO2 посредством F2, AgF2, CoF3 и т.п. или р-цией N2O5 с NaF. В смеси с жидким HF нитрилфторид-перспективный р-ритель для металлов и их оксидов. Н и т р и л х л о р и д NO2Cl-бесцв. газ, в конденсир. состоянии окрашен в желтый цвет; т. пл. —141 °С, т. кип. -14,3°С; плотн. при -45 °С 1,520 г/см3; С0р 53,4 Дж/(моль.К); DH0обр 26,4 кДж/моль; S0298 272,1 Дж/(моль.К); разлагается на NO2 и Сl2 выше 180°С; взаимод. с к-тами Льюиса и оксидами неметаллов, давая соли нитрония и нитрозония, напр.:

3052-1.jpg

Получают NO2Cl действием HSO3Cl на HNO3.

Катион NO2+ имеет линейное строение, длина связи N—О 0,110 нм; положит. заряд сосредоточен в осн. на атоме N. С о л и н и т р о н и я NO2 с анионами ВF-4 , PF-6 , SiF2-6, SbF-6, WF-7 при нагр. обратимо диссоциируют на NO2F и простые фториды, а соли NO2SO3F (т. пл. 218 °С), (NO2)2S2O7 (т. пл. 151°С), NO2S2O6F (т. пл. 130°С), NO2ClO4, NO2CF3SO3 разлагаются необратимо выше 100°С. В водном р-ре соли нитрония полностью гидролизуются с образованием двух к-т, из к-рых одна HNO3. В неводных средах (CH3CN, CH3NO2, POCl3 и др.) ион NO2 - более сильный окислитель, чем нитрозоний NO+ (потенциал ионизации молекулы NO2 9,78 эВ). Соли нитрония-нитрующие агенты в орг. химии, причем селективность нитрования повышается при использовании комплексов NO+2 с краун-эфирами.

При аммонолизе солей нитрония образуется н и т р а м и д NO2NH2—бесцв. гигроскопичные кристаллы; в молекуле NO2—H2N длина связи N—N 1,427 нм, N—О 0,1206 нм, угол ONO 130°, угол между плоскостями NH2 и NO2 51,5°; m 12,53•10-30 Кл.м; DH0обр -86,6 кДж/моль; возгоняется в вакууме, разлагается и одновременно плавится ок. 172°С, при этом происходит сильное тепловыделение, иногда вспышка. В водном р-ре NO2NH2 ведет себя как слабая одноосновная к-та (рКа 6,59), однако однозамещенные соли нитрамида не выделены, поскольку в щелочной среде он мгновенно распадается; известна только малостабильная соль Hg. В. Я. Росоловский.



     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн