Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ

КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ, соед. металлов с оксидом углерода. Известны для большинства переходных металлов. наиб. изучены карбонилы металлов VI-VIII групп. В молекулах карбонилов металлов группы СО связаны с атомом металла через атомы С: электронная пара от атома С передается атому металла, образуя s-связь, a d-электроны металла переходят на вакантные разрыхляющие p*-орбитали СО (p-связь). За редким исключением металл координирует такое число групп СО, чтобы его электронная оболочка достраивалась до оболочки стоящего за ним благородного газа. При этом принимают, что СО является донором двух электронов, а металл находится в нулевой степени окисления (в нейтральных карбонилах металлов). Карбонилы металлов могут быть одноядерными (содержат 1 атом металла), напр. Ni(CO)4, Fe(CO)5, и многоядерньгми, напр. Re2(CO)10, MnRe(CO)10, Rh6(CO)16. В многоядерных карбонилах металлов (карбонильных кластерах) атомы металла (или металлов) связаны между собой непосредственно и во мн. случаях также с помощью мостиковых групп СО. Существуют ионные карбонилы карбонилметаллат-анионы, напр. [Mn(CO)5]-, [Fe3(CO)11], и карбонилметалл-катионы, напр. [Мn(СО)6]+. Различают гомолигандные карбонилы металлов, содержащие в качестве лигандов только группы СО, и гетеролигандные (напр., карбонилгидриды, карбонилгалогениды), к-рые фактически являются продуктами замещения части групп СО в гомолигандных карбонилах металлов на др. лиганды. Большинство карбонилов металлов - легколетучие, легкоплавкие кристаллич. в-ва; М(СО)5, где М - Fe, Ru, Os, и Ni(CO)4 жидкости. Карбонилы металлов, за исключением V(CO)6, диамагнитны. Молекула Ni(CO)4 имеет конфигурацию тетраэдра, М(СО)6, где М = Сr, Mo, W, V, - октаэдра, Fe(CO)5 тригональной бипирамиды. Карбонилы металлов раств. в орг. р-рителях, однако р-римость отдельных многоядерных соед., напр. Ru3(CO)12 и Rh6(CO)16, крайне мала. При нагр. карбонилы металлов разлагаются на СО и металл. Нек-рые карбонилы металлов обладают высокой токсичностью; особенно ядовиты Ni(CO)4 и Fe(CO)5. В ИК спектрах имеются характеристич. полосы 1800-2200 см -1 (валентные колебания групп СО). Группы СО в карбонилах металлов могут замещаться на др. лиганды (L) фосфины, фосфиты, амины, изонитрилы, непредельные орг. соед. и др., напр.:

Сr(СО)6 + L : [Cr(L)(CO)5] + CO;

Fe(CO)5 + СН2=СНСН=СН2 : [Fe(h-C4H6)(CO)3] + 2СО.

Р-ции замещения используют для синтеза гетеролигандных карбонилов металлов, включая металлоорг соед. разл. типов. Карбонилы металлов окисляются к-тами, галогенами, О2, Н2О2, хлораминами и др. Так, М2(СО)10, где М - Mn, Re, при нагр. с НNО3 или H2SO4 дают соответствующие соли. При взаимод. с галогенами образуются карбонилгалогениды или галогениды металлов, напр.:
302_321-92.jpg
Многие карбонилы металлов легко окисляются на воздухе. Карбонилы металлов реагируют с щелочными металлами или с их гидроксидами, давая карбонилметаллат-анионы, напр..
302_321-93.jpg
При действии оснований карбонилы металлов диспропорционируют: 3Mn2(CO)10 + 12L : 2[Mn(L)6][Mn(CO)5]2 L - пиридин, пиперидин и др. амины. Карбонилы металлов получают взаимод. СО с металлами (Fe, Ni, Co) либо с их солями или др. соед. в присут. восстановителей2, Zn, Mg, Na, алюминийорг. соед., реактивы Гриньяра, комплексные гидриды металлов и др.). Карбонилы нек-рых металлов (напр., Сu, Ag, Pd и Pt) синтезируют путем соконденсации паров металла с твердым СО. Карбонилы металлов используют для получения металлич. порошков, покрытий, монолитных форм; как катализаторы и инициаторы хим. процессов [гидрирование, гидроформилирование, гидрокарбоксилирование, полимеризация, изомеризация и диспропорционирование олефинов (метатезис), конверсия водяного газа и др.]; для получения металлоорг. соединений. Карбонилы Мn антидетонатор моторных топлив. См. также Железа карбонилы, Кобальта карбонилы, Марганца карбонилы, Никеля тетракарбонил. Хрома карбонилы. О карбонилах W и Мо см. соотв. Вольфрам и Молибден.
===
Исп. литература для статьи «КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ»: Соколик Р. А., в кн.: Методы элементоорганической химии. Типы металлоорганических соединений переходных металлов, под общ. ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, кн. 1, М., 1975. с. 19-161. Сыркин В. Г., Карбонилы металлов, М., 1983. Л. В. Рыбин.

Страница «КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн