Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


АЛКЕНИЛИРОВАНИЕ

АЛКЕНИЛИРОВАНИЕ, введение алкенильной группы в молекулу орг. соед. путем замещения атома Н. Расширительно алкенилированием называют замещение любого атома или группы атомов на алкенильную группу, например замещение галогена (алкенилдегалогенирование) или HgX (алкенилдемер-курирование). В зависимости от того, при каком атоме происходит замещение Н, различают, например, С-, О-и N-алкенилирование.

Наиб. распространены алл илирование-введение RCH=CHCH2— и вин илирование-введение RCH=CH—. Об аллилировании см. Аллильные соединения.

Ароматич. соед. винилируют взаимод. олефинов с аренами, арилгалогенидами или арильными производными металлов (в осн. с арилртутью) в присут. соединения Pd2+ или фосфиновых комплексов Pd°. Механизм р-ций:
1015-31.jpg

Винилирование металлоорг. соед. винилгалогенидами катализируется переходными металлами: литийорг. соед. - солями одновалентной Си (протекает через образование промежут. комплексов-диалкилкупратов), магний орг. соед. (реактивов Гриньяра)-фосфиновыми комплексами, Ni и Pd, металлоорг. соед., содержащие связь С=С,- комплексами Ni или Pd, напр.:
1015-32.jpg

Винилирование карбонильных соед., сложных эфиров и ангидридов к-т,1015-33.jpgэпоксидов проводят с помощью виниллития или винилмагнийгалогенидов (реактивов Нормана), напр.:
1015-34.jpg

Осуществляют также присоединением электроф. или нуклеоф. агентов и металлоорг. соед. по кратной связи алкинов:

RC1015-35.jpgСН + HYR2' -> RCH=CHYR2', где Y = В, Al, Zr, Si, Sn, Ge.


===
Исп. литература для статьи «АЛКЕНИЛИРОВАНИЕ»: Сейферт Д., Металлоорганические соединения с винильной фуппой, пер. с англ., М., 1964; Trost В. М., "Tetrahedron", 1977, v. 33, № 20, p. 2615-49; Kumada M., "Pure and Applied Chemistry", 1980, v. 52, № 3, p. 669-79; Косhi J. K.., Organometallic mechanisms and catalysis, N.Y.-[a.o.], 1978, ch. 14. М.Д. Решетова.

Страница «АЛКЕНИЛИРОВАНИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн