Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ДЕЙСТВУЮЩИХ МАСС ЗАКОН

ДЕЙСТВУЮЩИХ МАСС ЗАКОН: при установившемся хим. равновесии между реагентами и продуктами р-ции выполняется равенство 001_020-53.jpg, где mi - хим. потенциал i-го компонента системы, ni - eгo стехиометрич. коэф. (для реагентов он отрицательный, для продуктов р-ции - положительный). Если реагирующие в-ва и продукты р-ции можно рассматривать как идеальные газы, mi выражается через парциальное давление pi:

mi = mi0 (T) + RT ln pi,

где R - газовая постоянная, Т - т-ра, mi0 (T) - не зависящая от давления составляющая mi. С помощью этого соотношения действующих масс закон можно выразить равенством:
001_020-54.jpg
где Кр(Т)- константа равновесия р-ции. Часто левую часть этого равенства записывают в виде произведения: 001_020-55.jpg = Кр(Т). Поскольку для идеальных газов pi = сiRТ, где сi - молярная концентрация i-го в-ва, справедливо след. выражение действующих масс закона: 001_020-56.jpg, т. е. действующих масс закон выражает взаимосвязь концентраций компонентов системы при хим. равновесии. Константы равновесия р-ции Кр(Т)и Кc(Т)связаны соотношением:
001_020-57.jpg
Для реальных газов хим. потенциал выражают через летучести fi компонентов и действующих масс закон записывают в виде: 001_020-58.jpg численные значения констант равновесия Kf(T)и Кр(Т)совпадают. Для р-ций в разбавл. р-рах действующих масс закон связывает концентрации реагирующих и образующихся в р-ре частиц (молекул или ионов). При записи действующих масс закона могут использоваться разл. единицы концентрации, что влияет на значение константы равновесия. Для р-ций в р-рах константа зависит, вообще говоря, не только от т-ры, но и от внеш. давления р. Так, 001_020-59.jpg При невысоких давлениях зависимостью К от р обычно пренебрегают. В общем случае для р-ций в р-рах действующих масс закон выражают через активности аi компонентов: 001_020-60.jpg Константа равновесия Ка связана со стандартными хим. потенциалами в-в mi0(Т, р) соотношением: 001_020-61.jpg, где mi0 - хим. потенциал i-го в-ва при ai = 1. В хим. кинетике действующих масс закон выражает скорость v р-ции через концентрации реагентов. Для простой р-ции nAA + nBB : продукты, где А и В - реагирующие в-ва, nA и nВ - их стехиометрич. коэф., v = K[А]nA[В]nВ, К-константа скорости р-ции, не зависящая от концентраций реагентов [А] и [В]. Для сложных р-ций действующих масс закон в общем случае не справедлив, однако он нередко выполняется, если такая р-ция имеет одну или неск. лимитирующих стадий. В этом случае, однако, значения nA и nВ в выражениях для скорости р-ции и в стехиометрич. ур-нии р-ции часто различны. Если р-ция протекает обратимо с константами скорости k1 и k_1, напр.:
001_020-62.jpg
где Y и Z - продукты, nY и nZ - их стехиометрич. коэф., то в условиях равновесия скорости прямой и обратной р-ций равны:
001_020-63.jpg
Отсюда следует, что
001_020-64.jpg
где Кс - константа равновесия р-ции. Действующих масс закон широко используется для расчета равновесных концентраций продуктов р-ции; он позволяет также предсказать направление, в к-ром смещается хим. равновесие при изменении условий протекания р-ции. Для необратимых р-ций действующих масс закон позволяет рассчитать скорость р-ции при любых концентрациях реагентов, если известна константа скорости р-ции. Действующих масс закон был установлен К. Гульдбергом и П. Вааге в 1864-67; его строгий термодинамич. вывод получен Дж. Гиббсом в 1875-78. Е.Т. Денисов.


===
Исп. литература для статьи «ДЕЙСТВУЮЩИХ МАСС»: нет данных

Страница «ДЕЙСТВУЮЩИХ МАСС» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн