Фторосиликаты
ФТОРОСИЛИКАТЫ, соединения, содержащие анионы (гексафторосиликаты) или
(пентафторосиликаты; L = H2O, NH3, RNH2, R2NH и др.). К фторосиликатам (табл.) относятся также соед., содержащие одновременно анионы
и F- (геп-тафторосиликаты),
и SiF-5, (ундекафгородисиликаты и гексадекафторотрисиликаты). Наиб. значение имеют гексафторосиликаты - соли кремне фтористоводородной кислоты, к-рые известны для одно- и двухзарядных ионов металлов, однозарядных ионов типа
, а также нек-рых трехзарядных ионов. Могут содержать смешанные катионы, напр. NaKSiF6, KRbSiF6. Твердая кремнефтористо-водородная к-та - гексафторосиликат оксония (H5O2)2SiF6. Гексафторосиликаты двухзарядных металлов образуют ди-, тетра- или гексагидраты.
ХАРАКТЕРИСТИКА НЕКОТОРЫХ ФТОРОСИЛИКАТОВ
Соединение | Сингония | Параметры элементарной ячейки | Число фор-мульных единиц в ячейке | T. пл., 0C | Т-ра полиморфного перехода, :С | Дж/(моль· К) | кДж/моль | Дж/(моль· К) | |||||
а, нм | b, нм | с, нм | угол, град | ||||||||||
Na2SiF6 | Гексагон. | — | — | — | — | — | 840 | 040 | — | -2913 | _ | ||
K2SiF6 | Кубич. | 0,8184 | — | — | — | 4 | 873 | — | 219,0 | -2940 | — | ||
K4SiF7 | Тетрагон. | 0,7721 | — | 0,5505 | — | — | Разлагается | — | — | — | — | ||
MgSiF6· 6H2O | Моноклинная | 0,040 | 0,9524 | 0,840 | 99,04 | 2 | " | 25 | 431 | -4579 | 415,0 | ||
BaSiF6 | Гексагон. | 0,7108 | — | 0,0995 | — | 3 | " | — | — | -2937 | — | ||
CuSiF6· 6H2O | " | 1,813 | — | 0,9787 | — | 12 | " | 23 | — | — | — | ||
MnSiF6· 6H2O | " | 0,970 | — | 0,980 | — | 3 | " | -37 | 455,3 | — | 453,2 | ||
FeSiF6· 6H2O | Тритон. | 0,042 | — | — | 90,98 | 1 | " | -49 | 447,9 | — | — | ||
CoSiF6· 6H2O | " | 0,027 | — | — | 90,02 | 1 | " | -8,3 | 440,0 | — | — | ||
NiSiF6· 6H2O | Гексагон. | 0,8298 | — | 0,8523 | — | 3 | " | — | 428,1 | — | 415,2 | ||
Общее св-во безводных фторосиликатов- способность к термич. разложению до простых фторидов при сравнительно невысоких т-рах. В р-рах фторосиликатов подвергаются щелочному гидролизу с образованием гидратированного SiO2 или силикатов и фторидов металлов. При взаимод. с сильными конц. к-тами фторосиликаты разлагаются с выделением HF и SiF4. Выше 500-600 0C фторосиликаты подвергаются пирогидролизу. Осн. способы получения фторосиликатов -осаждение из р-ров кремнефтористоводородной к-ты действием солей металлов или обменными р-циями в р-рах.
Гексафторосиликат натрия Na2SiF6 разлагается ок. 570 0C, хорошо раств. в воде (7,62 г/л при 25 0C); в природе - редкий минерал маллордит; применяют для получения NaF, Na3AlF6, K2SiF6, NH4F и CaF2, как компонент флюсов для сварки и пайки металлов, эмалей, р-ров для травления стекла, флотореагент, реагент для фторирования воды и концентратов Be, для получения Si электроосаждением из фгоридных расплавов или алюминотермией.
Гексафторосиликат калия K2SiF6разлагается ок. 700 0C с образованием на промежут. стадии K3SiF7, плохо раств. в воде (0,12% по массе при 20 0C); в природе - редкий минерал гиератит; применяют как реагент для фторирования цирконовых концентратов и электроосаждения Si из фгоридных расплавов, компонент смесей для получения синтетич. слюд, эмалей и кислотостойких замазок.
Разл. фторосиликаты используют как консерванты древесины (фторосиликаты натрия, К, Mg, Ba, Zn, Cu), компоненты бетона (фторосиликаты натрия, К, Mg, Ba, Zn), р-ров для рафинирования цветных металлов (фторосиликаты меди, Pb, Со и др.).
См. также Аммония гексафторосиликат. Э. Г. Раков.