Енолят-анионы

ЕНОЛЯТ-АНИОНЫ, орг. анионы енолов типа

Относятся к амбидентным соединениям. Еноляты щелочных металлов в большинстве орг. р-рителей ассоциированы в ионные пары и в агрегаты более высокого порядка, степень ассоциации зависит от природы катиона и увеличивается при переходе к катиону меньшего размера. Енолят-анионы проявляют двойственную реакц. способность, присоединяя электроф. агенты по атомам О или С (соседнему с карбонильной группой). Направление р-ции определяется строением енолят-аниона, природой противоиона, характером р-рителя и природой электроф. агента; реакц. способность ионных пар ниже, чем своб. иона. Енолят-анионы получают обработкой основаниями монокарбонильных соед. Для полного превращ. используют в качестве оснований RR'NLi (где R = R' = изо-С₃Н₇, С₂Н₅, или R = изо-С₃Н₇, R' = гексил), пиперидид Li, [(CH₃)₃Si]₂NNa, гидриды или трифенилметиды К, Na, Li, а также амиды К и Na; в качестве р-рителей 1,2-диметоксиэтан, ТГФ, эфир; амидные основания применяют в жидком NH₃ или исходном амине. Полноту р-ции контролируют, используя в качестве индикатора Ph₃CH в ТГФ или диметоксиэтане, а при применении диалкиламидов Li 2,2'-бипиридил или 1,10-фенантролин в тех же р-рителях или в эфире.

Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2. М., 1982. с. 582-606

В. Н. Постнов.

Комментарии^*

Дополнения к описанию енолят-анионов:

Механизм образования: Образуются при депротонировании α-водородного атома карбонильного соединения сильным основанием, что приводит к резонансно-стабилизированному аниону.
Ключевая роль в синтезе: Являются важнейшими интермедиатами в:
- Альдольной конденсации
- Реакциях Кляйзена
- Алкилировании карбонильных соединений
Стереохимические аспекты: Образование енолят-анионов может быть регио- и стереоселективным, особенно при использовании объемных оснований (например, ЛДА - диизопропиламид лития).
Современные применения: Широко используются в асимметрическом синтезе при создании стереоцентров в сложных органических молекулах, включая природные соединения и фармацевтические препараты.
Стабилизация: Резонансная стабилизация между кислородом и углеродом объясняет их амбидентный характер и повышенную нуклеофильность по сравнению с простыми алкоксид-анионами.

^*Подобраны с помощью LLM, верифицированы, но возможны неточности.

Ещё по теме

Иононы — свойства и применение

Ионон — свойства и применение смеси изомеров

Енолы и их свойства

Иониты — свойства и применение

Натрия иодид — свойства и применение

Ониевые соединения — типы, свойства и применение

Ониевые соединения — строение и применение

Неорганические озониды — свойства и применение

Иодиды — свойства и получение

Цианаты неорганические — свойства и применение