Электроноакцепторные заместители в ароматич. ядре затрудняют десульфирование, электронодонорные, находящиеся в орто- или пара-положении, - существенно облегчают. При этом, напр., десульфирование легко осуществляется под действием HNO3:
Десульфирование широко используют для разделения изомеров сулъфокислот. Напр., о-, м- и n-толуолсульфокислоты десульфируются соотв. при т-рах 158, 188 и 156°С, что дает возможность выделить мета-изомер. Ароматич. сульфокислоты, содержащие в орто- или пара-положении электронодонорные группы (NH2 или ОН), при галогенировании в щелочной среде обычно подвергаются десульфированию, напр.:
Нагревание ароматич. сульфокислот с KCN приводит к нитрилам, сплавление с NaOH (или КОН) - к фенолам. В нек-рых случаях десульфирование достигается восстановлением SО3Н-группы (электролитически, действием амальгамы Na при 20 °С или Zn в присут. NaOH, а также перегонкой сульфокислот либо их аммониевых и свинцовых солей в смеси с NH4Cl). Лит.. Оаэ Сигэру, Химия органических соединений серы, пер. с япон., М., 1975; Мищенко Г Л., Вацуро К В.. Синтетические методы органической химии, М., 1982. А. Б. Пономарев.
Читайте еще
