Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


2,2-Диметилтетрагидротиопиран-4-спиро-2’-пиперазин (8,8-Диметил-9-тиа-1,4-диазаспиро/5,5/ундекан)

Предложили: Р.А.Куроян, С.А.Вартанян

Проверили: В.В.Саркисян, Г.М.Сихчян

Получение

Опыт следует проводить в вытяжном шкафу.

4-Бром-2,2-диметил-4-формилтетрагидротиопиран. В полулитровую плоскодонную колбу, снабженную насадкой для подачи азота и отвода газов, помещают 12,6 г (0,08 моля) 2,2-диметил-4-формилтетрагидротиопирана (см. «Синтезы гетероциклических соединений», вып. 14, с. 24) в 100 мл абсолютного эфира и небольшими порциями, по мере обесцвечивания, прибавляют 24,8 г (0,1 моля) свежеприготовленного сухого диоксан-дибромида (прим. 1). Перемешивают 10-15 мин, удаляя выделяющийся бромистый водород током азота (прим. 2). По окончании отделяют эфирный слой, промывают водой до нейтральной реакции и сушат безводным хлористым кальцием. Отгоняют эфир и остаток быстро перегоняют в вакууме (прим. 3), собирая фракцию, кипящую при 98-100°/4 мм;n20D 1,5410.Выход 10,4-10,8 г (55,6-57,7%).

8,8-Диметил-9-тиа-1,4-диазаспиро/5,5/ундек-4-ен. В 200 мл четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 15 г углекислого калия, 5 мл воды, 60 мл ацетонитрила, 12,0 г (0,1 моля) 50%-ного водного раствора этидендиамина и при перемешивании прибавляют по каплям раствор 23,7 г (0,1 моля) 4-бром-2,2-диметил-4-формил-тетрагидротиопирана в 30 мл ацетонитрила, поддерживая температуру в интервале 15-20°. Смесь перемешивают при комнатной температуре 5-7 ч и оставляют на ночь. Экстрагируют эфиром, эфирный экстракт сушат едким кали и после отгонки растворителей остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 145-147°/4 мм. Выход 11,4-12,0 (58,0-61,0%) (прим. 4).

2,2-Диметилтетрагидротиопиран-4-спиро-2’-пиперазин. В 250 мл четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, термометром и капельной воронкой, помещают 100 мл абсолютного эфира и при охлаждении смесью льда и соли прибавляют 3,8 г (0,1 моля) алюмогидрида лития. Затем при перемешивании прибавляют по каплям раствор 13,8 г (0,07 моля) 8,8-диметил-9-тиа-1,4-диазаспиро/5,5/ундек-4-ена в 30 мл абсолютного тетрагидрофурана так, чтобы температура не превышала 0°. Перемешивают при комнатной температуре 5-6 ч и оставляю на ночь. Реакционную смесь охлаждаю примерно до 0°, осторожно добавляю 11 мл воды и 3,8 мл 15%-ного водного раствора едкого натра, перемешивают при комнатной температуре 3 ч и фильтруют. Отгоняют эфир, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 124-125°/3 мм;n20D 1,5400, d204 1,0666. Выход 11,2-11,6 г или 80,0-83,0% теоретического количества.

2,2-Диметилтетрагидротиопиран-4-спиро-2’-пиперазин.C10H23N2S, мол. вес. 200,35 – жидкость с зеленоватым оттенком, хорошо растворимая в органических растворителях, нерастворимая в воде.

Примечания

1.Диоксан-дибромид получен по методике1.

2.Рекомендуется нейтрализовать выделяющийся из газоотводной трубки бромистый водород раствором карбоната натрия.

3.Продукт при перегонке частично осмоляется, его можно использовать и без перегонки

4.Продукт достаточно чист и его можно использовать в следующей стадии. При растирании продукт кристаллизуется, т. пл. 83-84°.

Другие способы получения

2,2-Диметилтетрагидротиопиран-4-спиро-2’-пиперазин получен только описанным выше способом2,3.

1.Л.А.Яновская, А.П.Терентьев, ЖОХ, 22 (84), 1598 (1952)

2.Р.А.Куроян, В.В.Саркисян, С.А.Вартанян, Авт. Свид. 996417, Бюлл. Изобр. №6 (1983)

3.Р.А.Куроян, В.В.Саркисян, С.А.Вартанян, ХГС, 920 (1983)

Содержание


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн