Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


Фуран

Проверили: Г.Т.Татевосян, С.П.Экмекджян

Получение

Аппарат для получения фурана показан на рисунке 2. В круглодонную колбу А емкостью 200 мл через боковой тубус вставлен термометр Б, доходящий почти до дна колбы. Горло колбы А плотно закрыто резиновой трубкой, через которую проходит вертикальная трубка В длиной 15 см и диаметром 1,8-2,0 см. Верхнее отверстие трубки В закрывают резиновой пробкой, в которую вставлена длинная стеклянная палочка Г, служащая для сбрасывания в колбу возгоняющейся фуранкарбоновой кислоты. На расстоянии 2,5-3 см от верхнего конца к вертикальной трубке В припаян боковой отвод Д, диаметром 1,8-2,0 см. Более узкая (диаметр 1 см) вертикальная часть отводной трубки Д оканчивается на дне колонки Е диаметром 3,5-4 см и высотой 25 см. Колонка Е заполнена кусками едкого натра, величиной с горошину, отделеными от конца трубки Д слоем ваты (примечание 1). Колонка Е погружена в водяную баню (высокий стакан), нагретую до 45-50 градусов. Отводная трубка колонки Е соединена с нисходящим холодильником, к которому присоединен приемник, находящийся в смеси льда и соли (примечание 2).

В колбу А помещают 80 г (0,71 моль) фуран-2-карбоновой кислоты с температурой плавления 128-132 градуса и нагревают ее до 200-205 градусов, в этом температурном интервале происходит равномерное декарбоксилирование пирослизевой кислоты.

Нагревание продолжаю 4-5 часов, к концу этого времени остается незначительное количество жидкости, а на верхних частях стенок колбы оседает слой сублимировавшейся пирослизевой кислоты. Для разложения оставшейся кислоты, температуру повышают до 210-215 градусов, одновременно прикрывая верхние части колбы листами асбеста. При этом некоторая часть пирослизевой кислоты, возгоняясь, осаждается на стенках трубки В, время от времени ее сбрасывают стеклянной палочкой Г обратно в колбу. К концу опыта стенки колбы и нижняя часть вертикальной трубки остаются покрытыми тонким налетом пирослизевой кислоты.

Дистиллат сливают в перегонную колбу с высоко расположенным отводом, емкостью в 100 мл, предварительно охлажденную ледяной водой и перегоняют на водяной бане, собирая фуран при 27-28 градусов/680 мм, 31-34 градуса/745 мм.

Выход 36-39 г, что составляет 74,7-80,2% теоретического количества.

Фуран, C4H4O, молярный вес 68,03 – нерастворимая в воде, легко растворяющаяся в спирте и эфире бесцветная жидкость, температура кипения 31-32 градуса/760 мм, d204 0,9087, n20D 1,4220.

Примечания

1.Основной причиной снижения выходов являются потери фурана, увлекаемого током углекислого газа. Колонка с едкой щелочью предназначена для поглощения углекислого газа и паров воды.

2.В качестве приемника целесообразно применять небольшой змеевиковый конденсатор.

Другие способы получения

В последние годы широкое распространение получила реакция декарбонилирования фурфурола, пригодная не только для лабораторного, но и для промышленного получения фурана. Декарбонилирование производится путем приливания фурфурола к расплавленной смеси едкого натра и едкого кали1 или пропусканием его паров над нагретой натронной известью2. Реакция осуществляется и в присутствии хромитов3 и молибдатов4 цинка и меди при температурах 300-400 градусов, в патентной литературе рекомендуются также никелевый, железный, платиновый5 и палладиевый6 катализаторы.

Удобные лабораторные методы получения фурана основаны на декарбоксилировании фуран-2-карбоновой кислоты. Декарбоксилирование производится сухой перегонкой бариевой соли7 или же нагреванием этой соли с натронной известью8. Свободную кислоту можно декарбоксилировать нагреванием ее в хинолине в присутствии катализатора – окиси меди9.

Выше приведена предложенная В.К.Вильсоном10 и несколько измененная в деталях пнропись термического декарбоксилирования пирослизевой кислоты.

  1. C.D.Hurd, A.R.Goldsby, E.N.Csborne, J.Am.Chem.Soc. 54,2532 (1932)
  2. В.А.Козин, ЖПХ 26,442 (1953)
  3. O.W.Cass, Inc. Eng. Chem. 40,216 (1948)
  4. Американский патент 2,634,276 (1953);C.A. 48,2115b (1954)
  5. Итальянский патент 421,626 (1947); C.A. 43,5047g (1949)
  6. H.E.Eschinazi. Bullsoc. Chim. 967 (1952)
  7. P.Freundler, C.r 124,1157 (1897); Bull. soc. Chim (3) 17,613 (1897)
  8. H.Limpricht A. 165,281 (1878)
  9. E.C.Wagner, J.K.Simons, J.Chem. Education 13,270 (1936); H.Narasaki, N.Ito. Repts. Covt. Chem. Ind. Research Onst. Tokyo 46,199 (1951); C.A. 45,4524b (1952)
  10. Сборник «Синтезы органических препаратов» т.1 стр. 449, ИЛ Москва, 1949 г

Содержание


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн