Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


Метиловый эфир 5-хлорметилфуран-2-карбоновой кислоты

Предложили: А.Л.Мнджоян, М.Т.Григорян

Проверили: Г.Т.Татевосян, С.Г.Агбалян

Получение

В литровую четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, изогнутой трубкой, доходящей до дна колбы, термометром и газоотводной трубкой, помещают 126 г (1 моль) метилового эфира фуран-2-карбоновой кислоты с температурой кипения 180-181 градус/760 мм, 250 мл сухого дихлорэтана (примечание 1), 45 г параформальдегида (что в пересчете на формальдегид составляет 1,5 моль) и 34 г (0,25 моль) безводного хлористого цинка. Перемешивая смесь, пропускают в колбу через промывную склянку с серной кислотой быстрый ток хлористого водорода. Температура реакционной смеси постепенно повышается; во избежаение осмоления реакцию ведут при охлаждении колбы водой, поддерживая температуру смеси не выше 24-26 градусов. Реакция длится около 2 часов, конец ее определяют переходом в раствор всего количества параформальдегида, при этом саморазогревание постепенно прекращается и смесь принимает светло-желтую окраску.

Содержимое колбы сливают в 0,5 литра холодной воды (примечание 2), отделяют нижний слой дихлорэтана и промывают его тремя порциями воды по 100 мл каждая. После высушивания хлористым кальцием отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме, собирая вещество, перегоняющееся при 114-116 градусах/3 мм. При стоянии отогнанное вещество полностью кристаллизуется, температура плавления 34-36 градусов.

Выход 141-143 г или 80,7-81,9% теоретического количества (примечание 3).

Метиловый эфир 5-хлорметилфуран-2-карбоновой кислоты,C7H7O3Cl, молярный вес 174,59, - светло-желтое кристаллическое вещество, нерастворимое в воде и растворяющееся в обычных органических растворителях, при долгом хранении темнеет.

Примечания

1.Применение в качестве растворителя хлороформа, четыреххлористого углерода и тетрахлорэтана не отражается на чистоте и выходе продукта

2.Метиловый эфир 5-хлорметилфуран-2-карбоновой кислоты раздражает не только слизистую оболочку, но и кожный покров лица и рук, вследствие чего реакцию, обработку реакционной смеси и выделение продукта следует проводить под тягой, соблюдая необходимые меры предосторожности.

3.Аналогичным образом получаются этиловый, пропиловый, изопропиловый, бутиловый и изобутиловый эфиры 5-хлорметилфуран-2-карбоновой кислоты; выходы этих эфиров колеблются в пределах 80-90% теории.

Другие способы получения

Метиловый эфир 5-хлорметилфуран-2-карбоновой кислоты был получен хлорметилированием метилового эфира пирослизевой кислоты в дихлорметановом растворе параформальдегидом и хлористым водородом в присутсвии хлорида цинка1. Была показана возможность замены растворителя дихлорметана хлороформом2, а также применения вместо хлористого цинка фосфорной кислоты, хлористого алюминия, или смеси гексагидрата хлорного олова с безнодным сернокислым натрием3.

Хлорметилирование алкиловых эфиров фуран-2-карбоновой кислоты протекает лучше и с более высокими выходами по предложенной выше прописи4.

  1. Английский патент 588377 (1947); C.A. 41,6581f (1947); Американский патент 2450108 (1948); C.A. 43,1065b (1949)
  2. R.Andrisano, Ann. Chim. (Rome) 40,30 (1950); C.A. 45,7563a (1951)
  3. O.Moldenhauer, G.Trautmann, W.Irion, R.Pfluger, H.Doser, D.Mastaglio, H.Marwitz, R.Schulte, A. 580,169 (1951)
  4. А.Л.Мнджоян, М.Т.Григорян, ДАН Арм. ССР 17, 101 (1953)

Содержание


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн