Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


5-Бромфуран-2-карбоновая кислота

Предложили: А.Л.Мнджоян, В.Г.Африкян

Проверили: М.Г.Григорян, Ю.О.Мартиросян

 

Получение

Реакцию проводят в двухлитровой круглодонной колбе, снабженной мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником и капельной воронкой. Для поглощения выделяющегося при реакции бромистого водорода, верхний конец холодильника соединен со склянкой Тищенко, содержащей раствор щелочи. В колбу помещают 112 г (1 моль) фуран-2-карбоновой кислоты с температурой плавления 128-132 градуса, 10 г сухого красного фосфора и 800 мл хлороформа.

Смесь нагревают на водяной бане до кипения и при перемешивании в течение 5-6 часов по каплям прибавляют 320 г (2 моля) брома. По окончании прибавления брома смесь кипятят до полного прекращения выделения бромистого водорода и, заменив обратный холодильник нисходящим, при перемешивании отгоняют растворитель.

К остатку приливают 500 мл воды и кипятят на песочной бане 3-4 часа. По охлаждении до комнатной температуры приливают 20%-ный раствор аммиака до сильно щелочной реакции, прибавляют 90 г хлористого бария (примечание 1), 10 г животного угля и снова кипятят 30-40 минут. Горячий раствор фильтруют, охлаждают до комнатной температуры и подкисляют соляной кислотой до кислой реакции на конго, выпадают почти бесцветные чешуйчатые кристаллы 5-бромфуран-2-карбоновой кислоты с температурой плавлении 182-183 градуса (примечание 2).

Выход 120,5-121,3 г или 63,1-63,5% от теоретического количества.

5-Бромфуран-2-карбоновая кислота, C5H3O3Br, молярный вес 190,99 - бесцветные листочки, нерастворимые в холодной воде и лигроине. Хорошо растворяется в спирте, эфире и горячей воде, хуже - в бензоле и хлороформе.

Примечание

1.        Хлористый барий прибавляется для удаления побочного продукта реакции - дибромфуранкарбоновой кислоты, образующейся в небольших количествах и выделяющейся в виде малорастворимой бариевой соли

2.        5-Бромфуранкарбоновая кислота получается в чистом виде; дальнейшая перекристаллизация не отражается на температуре плавления вещества.

Другие способы получения

5-Бромфуран-2-карбоновая кислота была получена бромированием этилового эфира пирослизевой кислоты в уксуснокислом растворе с последующем омылением образовавшегося продукта спиртовой щелочью1, а также окислением 5-бромфурфурола, в свою очередь полученного бромированием диацетата диоксиметилфурана2. Более простым и удобным путем является непосредственное бромирование пирослизевой кислоты в отсутствии3 или присутствии растворителя, в качестве какового применялась уксусная кислота4, диэтиловый эфир5, а также хлороформ и четыреххлористый углерод6. Бромирование происходит легче, в более мягких условиях и с лучшими выходами в присутствии красного фосфора7, то есть в условиях реакции Зелинского-Фольгардта.

Лучшие выходы достигаются при использовании приведенной выше прописи7

  1. R.Schiff, G. Tassinari, Ber. 11,842,1840 (1878); Gazz. Chim. Ital, 8, 297 (1878); C. 1879,175; Canzoneri, Oliveri, Gazz. Chim. Ital. 14,174, (1884); C. 1885, 922
  2. H.Gilman, G.F.Wright, J. Am. Chem. Soc. 52, 1170 (1930)
  3. H.B.Hill, C.R.Sanger, A. 232, 46 (1886); L.Ch.Raiford, W.G.Huey, J.Org.Chem. 6,858 (1941)
  4. O.Moldenhauer, G.Trautmann, W.Irion, R.Pfluger, H.Doser, D.Mastaglio, H.Marwitz, R.Schulte, A. 580, 169 (1953)
  5. Y.Obata, Bull. Agr. Chem. Soc. Japan 16,38 (1940); C.A. 34,5841 (1940)
  6. R.M.Whittaker, Rec. Trav. Chim. 52,352 (1933)
  7. А.Л.Мнджоян, ЖОХ 16,751 (1946)

Содержание


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн