Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫ

ВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫ, ненасыщенные простые и сложные эфиры общих ф-л ROCH=CH, и RCOOCH=CH2 соответственно. Низшие гомологи - бесцв. жидкости, высшие - твердые в-ва (см. табл.). Хорошо раств. в орг. р-рителях, в воде - плохо или не раств. совсем (за исключением, напр., моновиниловых эфиров гликолей и аминоспиртов). Образуют азеотропные смеси с водой и спиртами. Простые виниловые эфиры легко гидролизуются в кислой среде:

1072-32.jpg

сложные - в кислой и щелочной средах:

1072-33.jpg

СВОЙСТВА ПРОСТЫХ И СЛОЖНЫХ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ
1072-34.jpg

* КПВ для винилметилового эфира 2,6-39%, винилэтилового 1,7-28%, дивиниле вого 1,7-27%, винил ацетата 2,6-13,4%.

Выше 200°С простые виниловые эфиры претерпевают перегруппировку Клайзена, напр.: СН2=СНОСН3 -> СН3СН2СН=О. По двойной связи виниловые эфиры присоединяют водород, галогены, галогеноводороды, спирты, фенолы и др., вступают в р-ции диенового синтеза, карбонилирования и др., полимеризуются и сополимеризуются с виниловыми мономерами. Так, простые виниловые эфиры со спиртами образуют ацетали, напр. CH3CH(OR)(OR'), с карбоновыми к-тами - ацилали CH,CH(OR)(OCOR').

Простые виниловые эфиры полимеризуются по ионному механизму под действием к-т Льюиса, напр. FeCl3, SnCl3, сополимеризуются по радикальному, сложные виниловые эфиры полимеризуются и сополимеризуются по радикальному механизму (см. также Поливиниловые эфиры). Ингибиторы полимеризации простых виниловых эфиров - орг. и неорг. основания (напр., КОН, триэтаноламин), сложных - дифениламин, гидрохинон и др.

Общий пром. и лаб. метод получения виниловых эфиров-винилирование ацетиленом спиртов и карбоновых к-т. Алифатич. спирты винилируют при 140-180 °С (кат. - КОН, алкоголяты К) с использованием N2 как инертного разбавителя или без него: СН1072-35.jpgСН + ROH -> СН2—CHOR. Низкомол. спирты винилируются под давлением ~ 0,5 МПа; выход 90-95%. Вторичные и третичные спирты винилируют в присут. алкоголятов К; фенолы, крезолы и нафтолы - в более жестких условиях, чем алифатич. спирты, в присут. большого кол-ва щелочи.

Высшие карбоновые к-ты винилируют при ~ 160°С и ~ 1,5 МПа в присут. Zn- или Cd-солей соответствующих карбоновых к-т, низшие (напр., уксусную)-при 150-240°С в присут. солей Zn или Cd на носителе: RCOOH + + СН1072-36.jpgСН -> RCOOCH=CH2.

Препаративно простые и сложные виниловые эфиры могут быть получены также взаимод. винилацетата соотв. со спиртами или карбоновыми к-тами (в присут. солей Hg). Количественно виниловые эфиры определяют иодометрически.

Виниловые эфиры - мономеры в произ-ве полимеров и сополимеров (см., напр., Поливинилацетат). Простые виниловые эфиры - модификаторы алкидных смол, полистирола, внутр. пластификаторы нитроцеллюлозы; полупродукты в орг. синтезе. Из сложных виниловых эфиров наиб. значение имеет винилацетат;, винилпропионат - ингибитор биол. процессов при длительном хранении зерна, винилстеарат - внутр. пластификатор при сополимеризации с винилхлоридом, винилацетатом, винилиденхлоридом и др.


===
Исп. литература для статьи «ВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫ»: Химия ацетиленовых соединений, под ред. Г. Г. Вийе, пер. с англ., М., 1973; Кононов Н. Ф., Островский С. А., Устынюк Л. А., Новая технология некоторых синтезов на основе ацетилена, М., 1977; Kirk-Othmer encyclopedia, 2 ed., v. 21,' N.Y.-[a.o.], 1970, p. 317-53, 412-26. Ф.А. Чернышкова.

Страница «ВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн