Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


КОМПЕНСАЦИОННЫЙ ЭФФЕКТ

КОМПЕНСАЦИОННЫЙ ЭФФЕКТ кинетический: значения энергий активации Е и предэкспоненциальных множителей А в ур-нии Аррениуса для ряда однотипных р-ций изменяются симбатно. Однотипными считаются р-ции, к-рые различаются лишь структурой одного из реагентов (напр., при замене заместителя) либо условиями проведения (состав и рН среды, катализатор и т. п.). В результате компенсационного эффекта константы скорости в данной серии однотипных р-ций близки, т. к. их изменения вследствие изменений E частично компенсируются соответствующими изменениями величины А. Аналогично формулируется термодинамический компенсационный эффект: изменения констант равновесия однотипных процессов, вызванные изменениями стандартных энтальпий DH°, частично компенсируются соответствующими изменениями стандартных энтропии DS0. Компенсационные эффекты выражаются ур-ниями: lgA=а+bЕ; 421_440-37.jpg. где 421_440-38.jpg и 421_440-39.jpg - энтальпия и энтропия активации р-ции соотв., а, b, a и b - постоянные, причем b и b всегда >0. При т-ре Т=b все р-ции данной серии должны характеризоваться одинаковыми скоростями (р-т. наз. изокинетическая т-ра). Некорректное определение Е, А или констант скорости и др. ошибки эксперимента м. б. источником ложного компенсационного эффекта. Компенсационный эффект крайне редко наблюдается для газофазных р-ций, но широко распространен среди ионных и ионно-мол. р-ций в полярных р-рителях, р-ций в полимерах, ферментативных р-ций, процессов денатурации белков и т. п.; он характерен также для коэф. постулат, и вращат. диффузии (см. Диффузионно-контролируемые реакции), вязкости и др. св-в. Типичный термодинамич. компенсационный эффект наблюдается при испарении полярных жидкостей. Теоретич. объяснения компенсационного эффекта основаны на учете коллективных явлений в среде, сопровождающих элементарный акт р-ции, напр. быстрых и обратимых переориентации молекул в сольватной оболочке или звеньев в полимерной цепи. Вследствие своей кооперативности эти явления весьма чувствительны к сравнительно слабым структурным сзменениям в-ва. Г И. Лихтенштейн


===
Исп. литература для статьи «КОМПЕНСАЦИОННЫЙ ЭФФЕКТ»: нет данных

Страница «КОМПЕНСАЦИОННЫЙ ЭФФЕКТ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн