Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ЦИКЛОГЕКСАНОН

ЦИКЛОГЕКСАНОН, мол.м. 98,14; маслянистая бесцв. жидкость с запахом ацетона и мяты; т. пл. -16,4 °С (в кристаллич. состоянии существует в двух модификациях: орторомбич.-а = 1,038 нм, b = 0,734 нм, с = 0,1509 нм, z = 8, пространств. группа Qhl, к-рая переходит в кубическую -а = 0,863 нм, z = 4; т-ра фазового перехода -53,8 °С,6021-15.jpg перехода 8,66 кДж/моль); т. кип. 155,7 °С, 47°С/15 мм рт.ст.;6021-16.jpg 0,9478;6021-17.jpg 1,4510; tкрит 356 °С, ркрит 3,73 МПа;6021-18.jpg 2,36 мПа x с (20 °С);6021-20.jpg 34,5 мН/м (20 °С);6021-21.jpg 9,3397 x 10-30 Кл x м; ур-ние температурной зависимости давления пара (мм рт. ст.) в интервале 1-156 °С: lgp = 6,33089 - 1670,0097(230,312 + t); давление пара 0,666 кПа (25 °С), 26,66 кПа (100 °С);6021-22.jpg 1,328 кДж/моль;6021-23.jpg 51,16 кДж/моль (50 °С), 48,40 кДж/моль (100 °С);6021-24.jpg -3344 кДж/моль;6021-25.jpg -227,6 кДж/моль;6021-26.jpg 330,5 Дж/моль x К;6021-27.jpg 18,2. Р-римость циклогексанона в воде 9,9% (по объему), р-римость воды в циклогексаноне 5,8%. Циклогексанон образует азеотропные смеси (т. кип. смеси в °С; содержание циклогексанона в % по массе): вода (96,3; 45), кумол (152; 65), циклогексанол (119,6; 88 при 300 мм рт. ст.).

6021-19.jpg

Для молекулы циклогексанона наиб. предпочтительна конформация кресла, при комнатной т-ре в равновесной смеси присутствует 1- 12% циклогексанона в конформации ванны. Величина инверсионного барьера 16,7 кДж/моль.
По хим. св-вам циклогексанон- типичный представитель кетонов. Кислородом воздуха или HNO3 окисляется до адипиновой к-ты и низших моно- и дикарбоновых к-т, при окислении надуксусной к-той образуется капролактон; при кипячении с (СН3СО)2О - циклогексенилацетат, при действии CH2N2 -циклогептанон, в присут. безводных минер. к-т на холоду или щелочей при 100-150 °С - 4-циклогексилиденциклогексанон.
В пром-сти циклогексанон получают окислением циклогексана О2 воздуха при 140-165 °С и давлении 0,9-1,6 МПа в присут. нафтената или стеарата Со (0,25-2 г на 1 т циклогексана). Степень превращения циклогексана за один проход 4-5%.
Другой пром. способ получения циклогексанона - дегидрирование циклогексанола в паровой фазе при т-ре выше 220 °С и атм. давлении (в этих условиях равновесие р-ции сдвинуто в сторону циклогексанона) в присут. смешанных цинкхромовых (360-380 °С), медномагниевых (240-260 °С) или промотир. медноцинкхромалюминиевых (240 °С) катализаторов; степень превращения за один проход соотв. 60-65, 50 и 50%.
Циклогексанон получают также совместно с циклогексанолом каталитич. гидрированием фенола:

6Н5ОН + 5Н26021-28.jpg С6Н11ОН + С6Н10О + 147 кДж/моль

Процесс осуществляют в газовой фазе при 120-140 °С и 0,3 МПа в присут. Pd/Al2O3 при молярном соотношении водород: фенол [(5—10):1]. Образующуюся смесь циклогексанона (88-95%), циклогексанола (5-6%), непрореагировавшего фенола (1-2%) разделяют ректификацией.
Циклогексанон применяют в произ-ве адипиновой к-ты, в качестве полупродукта в произ-ве e-капролактама, р-рителя нитратов и ацетатов целлюлозы, жиров, восков, прир. смол, поливинилхлорида, основных красителей; компонент средств для выведения пятен от краски.
Т. всп. 33,9 °С, т. самовоспл. 452 °С, КПВ 0,9-9,0% (по объему), ПДК в атм. воздухе 0,04 мг/м3, в воде водоемов 0,2 мг/л, ЛД50 2,78 г/кг (мыши, перорально).

Лит. см. при ст. Циклогексанол.

П. А. Лупанов.

Еще по теме:

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн