Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ТИОНИЛГАЛОГЕНИДЫ

ТИОНИЛГАЛОГЕНИДЫ [дигалогениды сульфинила, ок-сидигалогениды серы(IV)], соед. общей ф-лы SOHal2, где Hal = Cl, Вr, F (см. табл.).

4115-13.jpg

Молекулы SOHal2 имеют пирамидальное строение. Для SOCl2 длины связей (нм) 0,207 (S-Cl), 0,145 (S—О), углы C1SC1 114°, OSCt 106°; для SOF2 длины связей (нм) 0,159 (S—F), 0,14 (S—О), углы OSF 107°, FSF 93-96°. Термич. устойчивость тионилгалогенидов резко уменьшается в ряду F > С1 > Вr; тионилфторид устойчив до ~ 500 °С; SOCl2 при нагр. выше т-ры кипения начинает разлагаться с образованием S2Cl2, SO2, Cl2, а при 440 °С наблюдается полный распад; тионил-бромид уже при комнатной т-ре при длит. хранении разлагается на Вr2, SO2, S2Br2.

Все тионилгалогениды раств. в бензоле, СНСl3, a SOBr2-также в CS2, ССl4. Способность к гидролизу увеличивается в ряду F > > Сl > Вr; SOF2 гидролизуется медленно, давая HF и H2SO3; SOCl2 с холодной водой образует H2SO3 и НС1, с горячей-также H2SO4 и S; SOBr2 легко гидролизуется, давая H2SO3 и НВr. Тионилгалогениды реагируют с этанолом, р-рами щелочей. Тионилфторид ниже 125°С практически не взаимод. с переходными металлами (Mn, Fe, Co, Ni и др.); SOCl2 реагирует со мн. металлами при ~100°С с образованием хлоридов, оксидов, сульфидов, SOBr2 вступает в аналогичные р-ции при более низких т-рах, чем SOCl2. Тионилфторид начинает реагировать со стеклом лишь при т-рах выше 480 °С.

Известны малоустойчивые смешанные тионилгалогениды: SOFBr, а также SOFCl (бесцв. газ, т. пл. -139°С, т. кип. 12,2°С, плотн. 1,580 г/см3 при 0°С).

В пром-сти тионилхлорид получают взаимод. S, О2 и Сl2 при 180-200 °С в присут. активного угля, его получают также р-цией избытка SO2 с ССl4 при 150°С и давлении ок. 4 МПа в присут. АlСl3. Тионилфторид синтезируют действием HF на SOCl2, тионилбромид-взаимод. SOCl2 с НВr при 0°С.

Тионилхлорид применяют для сульфохлорирования полимеров, как хлорирующий агент (напр., в произ-ве каучука, красителей, лек. ср-в), как ускоритель полимеризации нек-рых производных этилена. Тионилбромид-бромирующий агент в орг. синтезе.

Тионилгалогениды токсичны, поражают дыхат. пути, слизистые оболочки, жидкие тионилгалогениды вызывают ожоги кожи. И. Н. Один.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн