Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ТЕТРАЦИАНОЭТИЛЕН

ТЕТРАЦИАНОЭТИЛЕН (NC)2C=C(CN)2, мол. м. 128,09; бесцв. кристаллы моноклинной сингонии (а = 0,751 нм, b = 0,621 нм, с = 0,700 нм, b = 97,17°, z = 2, пространств. группа P21/n); т. пл. 201-202 °С (в запаянном капилляре), т. кип. 223 °С, при т-ре выше 120°С возгоняется; плота. 1,318 г/см3; 4111-43.jpg 1,560; ур-ние температурной зависимости давления пара: lgp (мм рт. ст.) = 11,67 — 4250/Т;4111-44.jpg 0,849 кДж/(кг · К); DHвозг 81,2 кДж/моль, DH0сгор - 2,98 кДж/моль, 4111-45.jpg - 623,8 кДж/моль; e 2,93-3,60.

Практически не раств. в воде, раств. во многих орг. р-рителях. Термически стабилен до 600 °С; при 800 °С распадается на дициан (CN)2 и дицианоацетилен NCC==CCN. С донорами электронов (циклогексен, пиридин, а также бензол, нафталин, флуорен, пирен и др. арены) образует интенсивно окрашенные комплексы с переносом заряда, в к-рых выступает в роли к-ты Льюиса.

Тетрацианоэтилен вступает в р-ции циклоприсоединения (р-цию с 1,3-диенами часто используют для характеристики последних, в т.ч. нестабильных и трудно выделяемых), напр.:

4111-46.jpg

Тетрацианоэтилен восстанавливается до 1,1,2,2-тетрацианоэтана, из к-рого далее м. б. получены гетероциклич. соед.; легко вступает в р-ции с разл. нуклеофилами, напр.:

4111-47.jpg

Для тетрацианоэтилена характерны р-ции замещения одной или двух цианогрупп на ОН, OR, амино, арил и др., напр.:

4111-48.jpg

Продукт гидролиза тетрацианоэтилена трицианоэтенол-сильная к-та, выделена лишь в виде солей.

При взаимодействии тетрацианоэтилена с Н2О2 образуется кристаллич. оксиран. В присут. металлов, металлокомплексов, спиртов, фенолов, аминов или ароматич. соед. при 160-180 °С тетрацианоэтилен полимеризуется (в отличие от акрилонитрила полимеризация протекает по группе C=N); полимеры обладают св-вами полупроводников и каталитич. св-вами.

Получают тетрацианоэтилен из малонодинитрила: 2СН2 (CN)2 + + 2S2Cl2 : тетрацианоэтилен + 4НСl + 4S; из дихлорфумародинитрила: NCC(Cl)=C(Cl)CN + 2HCN :тетрацианоэтилен. Для получения тетрацианоэтилена в больших масштабах м. б. использован синтез из тетрациано-1,4-дитиина:

4111-49.jpg

В лаборатории тетрацианоэтилен получают из малонодинитрила по р-ции:

4111-50.jpg

Используют тетрацианоэтилен в качестве полупродукта в орг. синтезе И при получении лек. в-в. По токсичности тетрацианоэтилен близок к KCN.

Лит.: Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. 3, М., 1970, с. 314-18; Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie, 8 Aufl., Bd 14, Tl Dl, В., 1974, S. 107-15; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 6, N. Y., 1978, p. 625-33. С. К. Смирнов.

Еще по теме:
___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн