Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ПРИЛЕЖАЕВА РЕАКЦИЯ

ПРИЛЕЖАЕВА РЕАКЦИЯ, синтез оксиранов взаимодействием олефинов (в т. ч. циклических) с надкислотами:

4017-5.jpg

Р-цию осуществляют смешиванием реагентов, растворенных в инертном р-рителе (гексан, бензол, метиленхлорид, хлороформ, СС14 и др.) при т-ре от —10 до 60 °С. Выход оксиранов составляет обычно 60-80%. Электронодонорные заместители ускоряют Прилежаева реакцию, электроноакцепторные - замедляют.

Механизм Прилежаева реакции включает электроф. атаку кратной связи алкена атомом кислорода гидропероксидной группы с образованием циклич. переходного состояния (ф-ла I). Прилежаева реакция высоко стереоселективна и приводит обычно к цис-оксидам с сохранением конфигурации заместителей.

В случае стерич. затруднений получается смесь изомеров; напр., при эпоксидировании (оксиранировании) 4-метилциклопентена над-лауриновой к-той в циклопентане или ацетони-триле образуется смесь транс- и цис-оксидов в соотношении 3:1. Стереоселективность зависит также от поляризующего воздействия заместителя. Так, в случае 4-цианоциклопен-тена в этих же условиях образуется 95 или 76% транс-изомера, если р-цию проводить соотв. в циклопентане или ацетонитриле. Прилежаева реакцию применяют в лаб. условиях, в т. ч. для синтеза прир. соед. (углеводов, терпеноидов, стероидов, липидов и др.). Р-ция открыта Н.А. Прилежаевым в 1909.

4017-6.jpg

Лит.: Сверн Д., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 7, М., 1956,'с. 476-544; Малиновский М.С., Окиси олефинов и их производные, М., 1961; Прилежаева Е. Н., Реакция Прилежаева, М., 1974; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 376-79; Sobczak J. М., "Wiad. Chem.", 1985, v. 39, № 10-12, p. 647-65. В.Б.Мочалин.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн