Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ПРИВИТЫЕ СОПОЛИМЕРЫ

ПРИВИТЫЕ СОПОЛИМЕРЫ, разветвленные высокомол. соед., макромолекулы к-рых состоят из основной цепи и боковых ответвлений, различающихся по составу и(или) строению. Схематично привитые сополимеры можно изобразить так:

4017-2.jpg

(А и В-мономерные звенья разл. типа, Х-промежут. группа, m, n и l показывают число мономерных звеньев в последовательностях). Основная и боковые цепи м.б. гомо- (показаны на схеме) и сополимерами.

Р-ции образования привитых сополимеров подразделяют на два осн. типа: взаимод. мономера с полимером и взаимод. разл. типов полимеров или олигомеров (не менее двух) между собой. В первом типе р-ций полимер служит инициатором, возбуждающим радикальную или ионную полимеризацию мономера, и обычно образует основную цепь (хребет) получаемого привитого сополимера, а полимеризующнйся мономер-боковые (привитые) цепи. В пром-сти наиб. распространена радикальная полимеризация мономеров в среде, содержащей полимер (метод широко используют для модификации ненасыщ. полимеров, напр. каучуков), а также из газовой фазы на полимерной подложке (газофазная прививка).

4017-3.jpg

При получении привитых сополимеров р-циями межцепного взаимод. необходимо, чтобы в одном из полимеров функц. группы находились на конце цепи, во втором-в боковой группе. Присоединение боковых цепей происходит либо при непосредств. взаимодействии функц. групп, либо с помощью сшивающих низкомол. бифункцион. реагентов, напр.:

4017-4.jpg

Из смесей двух полимеров привитые сополимеры получают также методами механохимии и радиац. полимеризации.

Большинством методов получают продукты (смеси), содержащие наряду с привитыми сополимерами исходные или образовавшиеся линейные гомополимеры, а также разветвленные или сшитые гомо- и сополимеры. В пром-сти из таких смесей привитых сополимеров обычно не выделяют, а ограничиваются получением материалов с воспроизводимыми составом и св-вами.

Выделение и идентификация привитых сополимеров основаны на разл. р-ри-мости привитых сополимеров и составляющих его компонентов. Выделение привитых сополимеров осуществляют дробным или избират. осаждением из р-ра смеси либо растворением (экстракцией) из твердой фазы; обычно используют комбинации этих методов.

Осн. цель привитой сополимеризации - направленная модификация полимеров. Обычно привитые сополимеры раств. значительно хуже, чем составляющие его гомополимеры. При добавлении к р-ру привитого сополимера осадителя для одного из его компонентов происходит "внутримолекулярное осаждение" плохо р-ри-мого компонента привитого сополимера с образованием частиц микрогеля; р-римые цепи удерживают частицы в р-ре, образуя мол. мицеллы - частицы геля осажденного полимера, солюбили-зованного р-римой частью молекулы. Эту особенность привитых сополимеров используют для получения устойчивых эмульсий и суспензий.

Возможность селективного действия р-рителей на кон-формацию отдельных последовательностей привитых сополимеров позволяет реализовать глобулярную или фибриллярную структуру основной и боковых цепей и тем самым изменять св-ва продуктов. Привитые сополимеры, состоящие из последовательностей дифиль-ного характера, претерпевают микрорасслаивание не только в р-рах, но и в твердой фазе. Этот процесс может происходить уже при синтезе и выделении привитых сополимеров либо при послед. их переработке. Хим. связи между разл. частями привитого сополимера препятствуют его макрорасслаиванию. Это св-во резко отличает привитые сополимеры от соответствующих термодинамически неустойчивых мех. смесей полимеров; поэтому привитые сополимеры применяют там, где необходимы совместимые полимерные системы.

Благодаря наличию микрообластей, обогащенных тем или иным компонентом, привитые сополимеры существенно отличаются по св-вам от статистич. сополимеров того же состава и характеризуются в большинстве случаев аддитивностью физ.-мех. св-в. Последняя отчетливо обнаруживается при термомех. испытаниях привитых сополимеров, состоящих из несовместимых или мало совместимых компонентов. Для таких привитых сополимеров обнаружено существование двух т-р стеклования, а т-ра их течения определяется макс, т-рой течения одного из компонентов, что позволяет в ряде случаев расширить температурный интервал высокоэластичного состояния. Пластификация таких привитых сополимеров осуществляется строго селективно путем растворения пластификатора в соответствующих микрообластях.

Существование областей микрорасслаивания определяет наиб. ценные в практич. отношении мех. св-ва привитых сополимеров. Связыванием воедино гибких и жестких сегментов в макромолекулах привитых сополимеров получают ударопрочные пластики прививкой бутадиена, изопрена и нек-рых а-олефинов на полистирол, полиакрилонитрил, ПВХ (см., напр., АБС-пластик, Полистирол ударопрочный). Привитую сополимеризацию широко используют для модификации поверхностных св-в (напр., жесткости, атмосфере-, термо- и хим. стойкости, адгезии, электрич. характеристик) полимерных и неполимерных материалов, для придания антитромбогенных св-в пов-сти искусств. сосудов и др. эндопротезов, для иммобилизации ферментов. С помощью прививки можно регулировать проницаемость полимерных покрытий и мембран.

Лит.: Цереза Р., Блок- и привитые сополимеры, пер. с англ,, М., 1964; Баттерд Г., Трегер Д.У., Свойства привитых и блоксополимеров, пер. с англ., Л., 1970; Мэнсон Д. А., Сперлинг Л. X., Полимерные смеси и композиты, пер. с англ., М., 1979; Ношей А., Мак-Грат Дж., Блоксополимеры, пер. с англ., М., 1980; Rempp P.,, Merrill E. W., Polymer synthesis, Basel-[а.о.], 1986.

М. Б. Лачинов.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн