Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ПИРИМИДИН

ПИРИМИДИН, мол. м. 80,09; бесцв. ромбич. кристаллы со специфич. запахом, содержат в элементарной ячейке 4 молекулы; кольцо пиримидина практически плоское; т. пл. 22.5 0C, т. кип. 123-1240C; 3542-34.jpg 1,4998; m 6,33· 10-30 Кл·м; слабое основание, рКа 1,3. Легко раств. в воде, этаноле, диэтиловом эфире. Производные: сульфат, т. пл. 950C; нитрат, т. пл. 1350C; пикрат, т. пл. 1560C; перхлорат, т. пл. 1920C.

3542-35.jpg

Пиримидин устойчив в холодных р-рах щелочей, медленно разлагается в кипящем 1 н. р-ре NaOH. Нуклеоф. атака пиримидина происходит в электронодефицитные четные положения, электрофильная-по атомам N или атому С-5. Нуклеоф. р-ции часто происходят с раскрытием цикла и сопровождаются послед. рециклизацией, напр. при действии гидразина или метиламина:

3542-36.jpg

С магний- и литийорг. соединениями пиримидин образует в мягких условиях 4-алкил(арил)-3,4-дигидропроизводные. Пиримидин не вступает в р-ции нитрования, сульфирования; в виде соли броми-руется в положение 5. При активации кольца одним или неск. электронодонорными заместителями (амино-, гидроксигруппа и др.) возможны р-ции нитрования, нитро-зирования, сульфирования, азосочетания, формилирования и др. в положение 5. Под действием алкилгалогенидов, борфторида триэтилоксония и др. электроф. агентов пиримидин превращ. в моно- или бисчетвертичные соли; легкость ква-тернизации существенно зависит от характера заместителей в кольце. Под действием арильных радикалов, генерированных из солей n-нитрофенилдиазония, пиримидин вступает в р-ции гомолитич. замещения с образованием 2- и 4-арил-замещенных.

Окисление пиримидина H2O2 и надкислотами приводит к N-оксиду, каталитич. гидрирование (на Pd или Pt)- к тетрагидро-производным.

Пиримидин и его производные обычно получают конденсацией b-карбонильных соед. (или их эквивалентов, напр. ацеталей, енаминов и др.) с формамидом, ами-динами, мочевиной, тиомочевиной или гуанидином, напр.:

3542-37.jpg

3543-1.jpg

Сам пиримидин синтезируют обычно конденсацией 3-аминоакролеина с мочевиной или каталитич. восстановлением 2-хлор, 2,4-ди-хлор- или 2,4,6-трихлорпроизводных пиримидина в присут. оснований. Ядро пиримидина входит в состав нуклеиновых к-т, витаминов (напр., B1), антибиотиков (амицетин, блеомицин), лек. препаратов (барбитураты, пиримидиновые сульфамиды, фторафур, оротовая к-та), сильных ядов (тетродотоксин), коэнзимов (уридинфосфатглюкоза) и др.

Лит.: Пожарский А. Ф., Теоретические основы химии гетероцик-лов, M., 1985; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, M., 1985, с. 121-27; Brown D. J., The pyrimidines, N. Y., L, 1962; suppl. 1-2, N.Y.-L., 1970-85; Comprehensive heterocyclic chemistry, v. 3, Oxf., 1984, p. 57. О. А. Загуляева.


Еще по теме:
___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн