Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ПЕРКИНА РЕАКЦИЯ

ПЕРКИНА РЕАКЦИЯ, получение коричной к-ты или ее производных взаимод. ароматич. альдегидов с ангидридами карбоновых к-т в присут. слабых оснований (щелочных солей карбоновых к-т, третичных аминов и др.):

3534-5.jpg

Р-цию осуществляют обычно при т-ре 80-180 0C. Электро-ноакцепторные заместители (CN, COOCH3, Cl, Br, NO2) в ароматич. альдегиде ускоряют р-цию, электронодонорные (напр., алкил)-замедляют (если заместитель-NR'2, то Перкина реакция не идет). В качестве кислотной компоненты м. б. использованы разл. ангидриды, содержащие в a-положении к карбонильной группе атомы H. Выход р-ции 50-80%. Алифатич. альдегиды в условиях Перкина реакции реагируют с очень маленьким выходом.

Винилог бензальдегида (коричный альдегид) реагирует с уксусным ангидридом с образованием b-стирилакриловой к-ты:

3534-6.jpg

Механизм Перкина реакции обусловлен СН-кислотными св-вами ангидрида карбоновой к-ты и включает стадию его енолиза-ции:

3534-7.jpg

В нек-рых случаях (гл. обр. в зависимости от природы активирующих заместителей в бензольном кольце) арил-этилен (ф-ла I) может стать главным продуктом. Ароматич. диальдегиды (фталевый, изофталевый и тере-фталевый) образуют фенилен-бис-акриловые к-ты, напр.:

3534-8.jpg

При использовании в р-ции салицилового альдегида образуется кумарин:

3534-9.jpg

Для синтеза a-арилкоричных к-т используют также уксусный ангидрид и соль щелочного металла соответствующей карбоновой к-ты (модификация Ольялоrо):

3534-10.jpg

В условиях Перкина реакции производные коричной к-ты образуются при взаимод. бензальдегида с солями дикарбоновых к-т, напр.:

3534-11.jpg

Р-цию ароматич. или алифатич. альдегидов с Na-солью янтарной к-ты или янтарным ангидридом используют для получения параконовых к-т (модификация Fиттига), напр.:

3534-12.jpg

В р-цию, подобную Перкина реакции, вступают гетероароматич. альдегиды, напр. фурфурол, 2-тиофенкарбальдегид и др. Р-ция открыта У. Г. Перкином-старшим в 1868.

Лит.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 1. M., 1948, с. 267-344;· Ошкая В. П., Ангидридная конденсация, Рига, 1973; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, M., 1982, с. 727-28. А. А. Соловьянов.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн