Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ОСМИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

ОСМИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Os—C. Известны осмийорганические соединения для Os(0) и Os(II) с координац. числами 5 и 6. Связь Os с орг. лигандом осуществляется по 3520-24.jpg - и 3520-25.jpg-типу. Осмийорганические соединения более устойчивы, чем соответствующие соед. Fe и Ru, что обусловлено большой прочностью связей Os—С и Os—Os. Большинство осмийорганических соединений синтезированы на основе OsO4, OsCl3, Os(CO)5, Os3(CO)12 и их производных.

Осн. методы синтеза осмийорганических соединений, содержащих 3520-26.jpg-связь Os—С: взаимод. карбонилатов Os с алкилгалогенидами или алкил-сульфонатами либо галогенидов Os с RLi, R3Al; окислит. присоединение по связи С—Н, напр.:

3520-27.jpg

Из др. методов получения 3520-28.jpg-комплексов используют внедрение олефина по связи Os—Н, протонирование или мети-лирование формальдегидных и тиоформальдегидных комплексов, присоединение НСl к винилиденовым комплексам Os.

3520-29.jpg -Тио-, 3520-30.jpg-селено- и 3520-31.jpg-теллуроацильные, формильные, тио- и иминоформильные комплексы Os стабильны и хорошо охарактеризованы. Эти соед. м. б. получены окислит, присоединением альдегидов к соед. Оs(0) или алкилиро-ванием гетероалленов, напр.:

3520-32.jpg

3520-33.jpg

Используют также нуклеоф. атаку (напр., CH3MgBr) по СО-лиганду, присоединение SH-, SeH-, TeH- к хлоркар-беновым лигандам и присоединение S, Se, Те к карбиновым лигандам.

3520-34.jpg -Комплексы Os (олефиновые, диеновые, ацетиленовые) немногочисленны. К ним относят соед. типов: [Os(CO) (NO) (PPh3)2(L)] PF6 (L - алкен, алкин), [Os(CO)4(3520-35.jpg-алкен)], [Os(CO)3(3520-36.jpg-диен)], [Os(3520-37.jpg-диен)С6Н6], [Os(CO)2(PPh3)2(3520-38.jpg-алкин)]. Получают их обычно замещением галогенного, карбонильного и фосфи-нового лигандов. Олефиновые и диенкарбонильные комплексы можно получить также при УФ облучении Os3(CO)12 в присут. соответствующих непредельных соединений.

Аллильные и циклопентадиенильные осмийорганические соединения получают из галогенидов Os и аллильных и циклопентадиенильных производных непереходных металлов, напр.:

3520-39.jpg

Осмоцен [Os(C5H5)2] значительно менее изучен, чем ферроцен и рутеноцен.

Ареновые комплексы Os получают восстановит. методами, напр.:3520-40.jpg

Хорошо изучены трехъядерные комплексы Os, в к-рых орг. лиганд связан с атомами Os многоцентровыми s- и p-связями. Структура таких комплексов аналогична подобным структурам для рутенийорганических соединений. В отличие от Ru я-лиганды в трехъядерных комплексах м. б. связаны и с одним атомом Os. Кластерные осмийорганические соединения с числом атомов Os3520-41.jpg4 практически не изучены.

Специфич. особенность Os3(CO)12-образование кластеров с более высокой нуклеарностью, в частности карбидных, напр.:

3520-42.jpg

Лит.. Методы элементоорганической химии. Кобальт, никель, платиновые металлы, под общ. ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, М., 1978, с. 315; Comprehensive organometallic chemistry, v. 4, Oxf. [a. o.], 1982, p. 967 1064.

В. В. Кривых.

___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн