Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


АЛЛЕНЫ

АЛЛЕНЫ (1,2-диены), соединения общей ф-лы RR'C=C=CR"R'", где R, R', R", R'"-H, Alk, Аг, остаток гетероцикла или к.-л. функц. группа. Первый член ряда- аллен СН2=С=СН2: бесцв. газ; т.пл. -136,2°С, т.кип. -34,5°С; КПВ 1,7-10%.
1018-19.jpg

Структурные модели хирального аллена.

Квантовомех. модель кумулированных двойных связей в алленах предусматривает sp2-электронное состояние для обоих крайних атомов С. Центр. атом С имеет sp-гибридизацию. Поэтому вся исходящая от него система связей линейна; обе1018-18.jpgсвязи и концевые заместители расположены во взаимно перпендикулярных плоскостях (см. рис.). Вследствие этого взаимное влияние заместителей минимально, а при несимметричном замещении аллены существуют в виде энантиомеров. Это положение было предсказано еще Я. Вант-Гоффом; впоследствии оно было подтверждено расщеплением алленов на оптич. антиподы, синтезом оптически активных алленов с использованием хиральных реагентов или оптически активных исходных соединений, напр.:
1018-20.jpg

Электроф. и радикальное присоединения к алленам происходят легче, чем к олефинам, из-за наличия двух соседних связей С=С; при этом образуются винильные или аллильные структуры, напр.:
1018-21.jpg

Под действием к-т или щелочей алленовая связь может перейти в ацетиленовую или 1,3-диеновую (прототропная изомеризация):
1018-22.jpg

Аллены способны полимеризоваться с образованием смеси гомологов (от ди- до гексамеров); при димеризации получаются производные циклобутана. Аллены вступают в циклопри-соединение и с др. соед., имеющими кратные связи, напр.:
1018-23.jpg

Алленовые группировки, сопряженные с электроноакцепторными группами, легко присоединяют по кратной связи нуклеофилы (YH):
1018-24.jpg

Важнейшие способы получения алленов:
1018-25.jpg

где X и Y-OH, Hal, OSO2R'"; Z = О, S, Se.

Кроме того, аллены можно синтезировать теми же способами, что и соединения с одной двойной связью: дегалогенированием, дегидрогалогенированием, дегидратацией, а также пиролизом енолфосфатов:
1018-26.jpg

Аллены широко применяют в орг. синтезе. Они являются промежут. продуктами при получении простагландинов, феромонов, витаминов, лек. препаратов и др. Аллены обнаружены среди метаболитов низших грибов, высших растений, а также продуктов жизнедеятельности морских гидробионтов и насекомых.

Лит.. МавровМ. В., Кучеров В. Ф., в кн.. Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 21, М., 1970, с. 90-316; Кучеров В. Ф., Мавров М.В., Держинский А. Р.. Природные полиацетиленовые соединения, М., 1972, гл. 5;Табер А. М., Калечиц И. В., Аллен, М., 1975; Мавров М. В., "Успехи химии", 1982, т. 51, в. 9, с. 1541-66: The chemistry of ketenes, allenes and related compounds, ed. S. Patai, v. 1-2, N. Y., 1980. М. В. Мавров.

===
Исп. литература для статьи «АЛЛЕНЫ»: нет данных

Страница «АЛЛЕНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

Еще по теме:

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн