Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ДЕАЛКИЛИРОВАНИЕ

ДЕАЛКИЛИРОВАНИЕ (дезалкилирование), замещение алкильной группы в молекуле орг. соед. на атом Н. В зависимости от атома, с к-рым была связана алкильная группа, различают С-, О-, N- и S-деалкилирование. К деалкилированию иногда также относят замещение на атом Н орг. радикалов, напр., гидрокси- и цианалкилов. Деалкилирование осуществляют под действием к-т Льюиса, минеральных и орг. к-т, при пиролизе или облучении. Легко протекает О- и S-деалкилирование (напр., гидролиз сложных эфиров и тиоэфиров); труднее N-деалкилирование аминов; С-деалкилирование обычно осуществляют в жестких условиях - при высокой т-ре, давлении, в присут. катализаторов. Как правило, легко происходит замещение третичных алкилов, напр. деалкилирование трет-бутильной группы в аминах осуществляют действием CF3COOH при комнатной т-ре. В нек-рых случаях трудно протекает деалкилирование первичных алкилов, напр.:
001_020-9.jpg
Деалкилирование толуола и др. гомологов бензола можно осуществить в присут. водяного пара на Ni-катализаторах и металлах группы Pt при 350-500°С. Др. способ деалкилирования ароматич. углеводородов - действие Н2 в присут. катализаторов (Сr2О3/Аl2О3, NiO/SiO2, NiO/Al2O3, металлы группы Pt на А12О3). Выходы составляют 60-90%; этот метод наз. гидродеалкилированием или восстановит. деалкилированием. Механизм деалкилирования может включать образование иона оксония, аммония и т.п., напр.:
001_020-10.jpg
Известно непрямое деалкилирование, напр. деалкилирование третичных аминов до вторичных действием BrCN с последующим гидролизом образующегося цианамида (см. также Брауна реакция). Деалкилирование алкиларенов - один из осн. способов произ-ва бензола (этим методом получают ок. 30% бензола в мире). Дeбутилирование, дебензилирование (обычно с помощью гидрогенолиза), детритилирование [замещение группы С(С6Н5)3] используют для снятия N-, О-, S-защитных алкильных групп в синтезе cахаров, нуклеозидов, глицеридов, пептидов, синтетич. пенициллинов. Деалкилирование лежит в основе определения алкоксильных групп, к-рое проводят нагреванием соед. с HI и отгонкой образующегося RI (Цейзеля метод).
===
Исп. литература для статьи «ДЕАЛКИЛИРОВАНИЕ»: Защитные группы в органической химия, пер. с англ.. М., 1976, с. 67-70, 98-101, 153-160; Брагин О. В., Либерман А. Л., Превращения углеводородов на металлосодержащих катализаторах, М., 1981, с. 173-88; Мищенко Г. Л., Вацуро К. В., Синтетические методы органической химии, М., 1982, с. 134Г35. Г. Л. Мищенко.

Страница «ДЕАЛКИЛИРОВАНИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн