Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий



Следующая страницаСодержаниеПредыдущая страница

Теория Мекора

В 1951 г. Мекор предложил в качестве критерия отталкивания между частицами дисперсной фазы рассматривать понижение конформационной энтропии полимерных молекул, адсорбированных на поверхности частиц. В качестве рабочей модели цепей стабилизирующих макромолекул Мекор принял модель жесткого стержня, шарнирно закрепленного на поверхности. Предполагалось, что сближение частиц на расстояния, меньшие длины этих стержней должно приводить к снижению конформационной энтропии (SR), соответственно к изменению энергии Гиббса системы. В качестве математической модели было использовано уравнение

, (2.3.54)

где (h) и (0) обозначают соответствующие значения на расстоянии h и в начальном состоянии до перекрытия оболочек стабилизатора.

Изменение конформационной энтропии Мекор находил по уравнению Больцмана

S = k lnW, (2.3.55)

где W – число возможных способов размещения жесткого стержня на поверхности частицы.

Количество конформаций считалось пропорциональным доступному объему при вращении стержня в полусфере радиусом L, равным длине молекулы полимера. Площадь поверхности полусферы, доступная для свободного конца макромолекулы определялась как

A0= 2pL2. (2.3.56)

Если плоские частицы сближаются на расстояние h < L, то эта площадь составит

A(h) = 2p Lh. (2.3.57)

С учетом уравнений (2.3.55)-(2.3.57) уравнение для изменения энергии Гиббса можем записать как

. (2.3.58)

Разлагая в ряд логарифмическую функцию в уравнении (2.3.58) при условии, что h » L, ограничиваясь только первым членом разложения, получаем

. (2.3.59)

Уравнение (2.3.59) позволяет рассчитать изменение энергии Гиббса для одной молекулы. Для единицы площади поверхности частиц с адсорбированными N макромолекулами и степенью заполнения Q запишем

. (2.3.60)

Это уравнение позволяет провести приближенный расчет изменения энергии Гиббса при перекрытии адсорбционно-сольватных оболочек. В этой примитивной теории, основанной на предпосылке, что при перекрытии адсорбционно-сольватных оболочек макромолекулы не смешиваются, используется неверная предпосылка о жесткости макромолекул, не способных к изменению своей конформации, и не учитывается сольватация макромолекул, что не позволяет объяснить влияния температуры на устойчивость дисперсных систем, стабилизированных по стерическому механизму. Эти недостатки теории делают её в настоящее время интересной только в историческом плане, а практическое её применение оказалось невозможным.


Следующая страницаСодержаниеПредыдущая страница

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн