Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


Двойная связь

Двойная связь, ковалентная четырёхэлектронная связь между двумя соседними атомами в молекуле. Двойная связь обычно обозначается двумя валентными штрихами: >С=С<, >C=N —, >С=О, >C=S, — N=N —, — Н=О и др. При этом подразумевается, что одна пара электронов с sp2 или sp - гибридизованными орбиталями образует s-связь (см. рис. 1), электронная плотность которой сосредоточена вдоль межатомной оси; s-связь подобна простой связи. Другая пара электронов с р-орбиталями образует p-связь, электронная плотность которой сосредоточена вне межатомной оси. Если в образовании двойной связи принимают участие атомы IV или V группы периодической системы, то эти атомы и атомы, связанные с ними непосредственно, расположены в одной плоскости; валентные углы равны 120°. В случае несимметричных систем возможны искажения молекулярной структуры. Двойная связь короче простой связи и характеризуется высоким энергетическим барьером внутреннего вращения; поэтому положения заместителей при атомах, связанных двойной связью, неэквивалентны, и это обусловливает явление геометрической изомерии. Соединения, содержащие двойную связь, способны к реакциям присоединения. Если двойная связь электронно-симметрична, то реакции осуществляются как по радикальному (путем гомолиза p-связи), так и по ионному механизмам (вследствие поляризующего действия среды). Если электроотрицательности атомов, связанных двойной связью, различны или если с ними связаны различные заместители, то p-связь сильно поляризована. Соединения, содержащие полярную двойную связь, склонны к присоединению по ионному механизму: к электроноакцепторной двойной связи легко присоединяются нуклеофильные реагенты, а к электронодонорной двойной связи — электрофильные. Направление смещения электронов при поляризации двойной связи принято указывать стрелками в формулах, а образующиеся избыточные заряды — символами d- и d+. Это облегчает понимание радикального и ионного механизмов реакций присоединения:

  В соединениях с двумя двойными связями, разделёнными одной простой связью, имеет место сопряжение p-связей и образование единого p-электронного облака, лабильность которого проявляется вдоль всей цепи (рис. 2, слева). Следствием такого сопряжения является способность к реакциям 1,4-присоединения:

  Если три двойных связи сопряжены в шестичленном цикле, то секстет p-электронов становится общим для всего цикла и образуется относительно стабильная ароматическая система (см. рис. 2, справа). Присоединение к подобным соединениям как электрофильных, так и нуклеофильных реагентов энергетически затруднено. (См. также Химическая связь.)

  Г. А. Сокольский.


Рис. 1. Схема двойной связи >С = С<


Рис. 2. Системы сопряжённых связей (вид сверху).



     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн